中國(guó)粉體網(wǎng)訊 環(huán)氧樹(shù)脂作為一種性能優(yōu)異的熱固性樹(shù)脂材料，具有良好的尺寸穩(wěn)定性,，耐腐蝕性、耐熱性,、絕緣性以及固化收縮率小等諸多優(yōu)點(diǎn),被廣泛應(yīng)用于涂料,、膠粘劑、復(fù)合材料和建筑工程等領(lǐng)域,。其中,，環(huán)氧樹(shù)脂膠黏劑被稱(chēng)為“萬(wàn)能膠”，可以粘結(jié)絕大多數(shù)材料,，如鋁,、鋅、鐵,、銅,、鋼等金屬材料，陶瓷,、木質(zhì)板,、水泥等無(wú)機(jī)材料，醇酸塑料,、三聚氰胺樹(shù)脂,、不飽和聚酯等熱固性塑料等。
但環(huán)氧樹(shù)脂固化后分子交聯(lián)密度高,，內(nèi)應(yīng)力較大,，存在脆性大、韌性差等缺點(diǎn),，其應(yīng)用受到了極大的限制,。普通的環(huán)氧樹(shù)脂結(jié)構(gòu)膠也存在著強(qiáng)度低、脆性大及彈性模量不高等缺陷,，需要進(jìn)行改性處理以提升其綜合性能,。
1、納米CaCO3填充改性膠粘劑
納米粒子的粒子效應(yīng)可以在樹(shù)脂基體中產(chǎn)生應(yīng)力集中使其屈服從而吸收外界沖擊能量,，在此過(guò)程中不會(huì)產(chǎn)生嚴(yán)重的形變,，因此可以阻止微開(kāi)裂向裂縫的轉(zhuǎn)變。從分子的角度來(lái)看,，納米粒子具有很大的比表面積,，添加到樹(shù)脂基體中，接觸面積越大,，產(chǎn)生的微開(kāi)裂就越多,，吸收的能量越大，補(bǔ)強(qiáng)增初的效果就越好。
目前納米CaCO3已成為反應(yīng)型膠黏劑,、熱熔性膠黏劑,、氯丁橡膠膠黏劑、水基膠黏劑及充封膠的主要原料,，不僅能大幅度降低膠黏劑的生產(chǎn)成本，還能提高膠接性能,。例如,，加入PVC塑溶膠中，可以改善其流變性能,；加入硅酮結(jié)構(gòu)密封膠中,，可以起到增強(qiáng)及降低成本的作用；加在熱熔膠中,，可以起到增量補(bǔ)強(qiáng)與耐熱作用,；加入水基膠黏劑中，可以起到增稠與增黏的作用,。
總之,，納米CaCO3在膠黏劑與密封膠中應(yīng)用可以明顯地降低成本，改善膠接性能,。
2,、納米CaCO3填充改性環(huán)氧膠粘劑
納米CaCO3作為膠黏劑的填充劑能影響其觸變性能、增強(qiáng)作用,、摻和作用,。影響CaCO3在膠黏劑中應(yīng)用性能的因素有CaCO3粒徑、晶型,、篩余物,、吸油值、pH值,、比表面積,、水分以及表面改性、分散性等,。其中影響膠體觸變性的因素主要是顆粒形態(tài),、吸油值、表面改性和pH值,，影響增強(qiáng)作用的因素主要是粒徑,、分散性。
其中,，CaCO3表面改性也會(huì)影響其顆粒對(duì)膠體的摻和作用,、觸變性和力學(xué)性能。經(jīng)表面改性處理能調(diào)節(jié)CaCO3產(chǎn)品的粒徑分布、比表面積,、吸油及吸水量等,。CaCO3表面改性能使納米CaCO3在聚合物中具有良好的親和性，但有時(shí)少量覆蓋不完全的CaCO3粒子能吸附水,，從而有助于在CaCO3粒子之間產(chǎn)生氫鍵網(wǎng)絡(luò),，賦予密封膠凝膠特性等。
熊欣等利用納米碳酸鈣填充改性環(huán)氧樹(shù)脂,，制備含納米碳酸鈣的環(huán)氧樹(shù)脂植筋膠,。當(dāng)添加量為7wt.%時(shí)，拉伸強(qiáng)度和壓縮強(qiáng)度分別達(dá)到最大值37.2MPa和72.5MPa,，相對(duì)樹(shù)脂基體分別提高12.12%和16.75%,；當(dāng)添加量為9wt.%時(shí)，剪切強(qiáng)度達(dá)到最大值21.9MPa,，相對(duì)樹(shù)脂基體提高29.59%,。
并進(jìn)一步指出：
在低添加量時(shí)，團(tuán)聚的機(jī)會(huì)少,，納米粒子分散較好,，作為剛性粒子，可以承擔(dān)一定載荷,。
隨著納米碳酸鈣用量的增大,，壓縮強(qiáng)度逐漸增大�,？赡艿脑蚴牵杭{米粒子粒徑較小,，能充分填補(bǔ)環(huán)氧樹(shù)脂的間隙，同時(shí)降低樹(shù)脂固化收縮率,，起到增強(qiáng)作用,。
隨著納米碳酸鈣添加量的增加，剪切強(qiáng)度逐漸增大,。主要原因是：納米碳酸鈣添加到環(huán)氧樹(shù)脂中,，固化時(shí)起到減少收縮率，降低內(nèi)應(yīng)力的作用,。當(dāng)受外力作用,，容易發(fā)生基體屈服，提高樹(shù)脂的剪切應(yīng)力,，拉剪強(qiáng)度得到改善,。
李永亮等研究了環(huán)氧膠粘劑中加入不同配比的碳化硅、二氧化硅,、碳酸鈣填料對(duì)環(huán)氧膠粘劑的彈性模量,、泊松比及線(xiàn)膨脹系數(shù)的影響規(guī)律,。研究結(jié)果表明，添加碳化硅,、二氧化硅,、碳酸鈣填料提高了環(huán)氧膠粘劑的彈性模量，降低了其泊松比及線(xiàn)膨脹系數(shù),。
膠粘劑中不同配方材料的性能參數(shù)6#碳酸鈣
隨著填料的增加,，環(huán)氧膠粘劑彈性模量增加，泊松比及線(xiàn)膨脹系數(shù)降低,。碳化硅對(duì)環(huán)氧膠粘劑的彈性模量提高較大,，碳酸鈣較小，但碳酸鈣對(duì)環(huán)氧膠粘劑的線(xiàn)膨脹系數(shù)降低最多,。對(duì)于同種基體的膠粘劑，隨著填料增加,，模量的增加提高了膠粘劑的屈服強(qiáng)度,；泊松比的降低減小了橫向應(yīng)變；線(xiàn)膨脹系數(shù)的降低減小了固化內(nèi)應(yīng)力,，均有利于膠接強(qiáng)度的提高,。
3、納米CaCO3晶須填充改性環(huán)氧膠粘劑
在環(huán)氧樹(shù)脂體系中添加活性納米碳酸鈣晶須后,，當(dāng)材料遭到破壞形變時(shí),，沖擊方向上會(huì)出現(xiàn)銀紋狀突起，這些銀紋狀突起的存在會(huì)吸收大量的沖擊能,。同時(shí),，碳酸鈣晶須經(jīng)表面改性處理后在環(huán)氧樹(shù)脂材料中分散性大幅提高，這些都有利于環(huán)氧樹(shù)脂材料抗沖擊性能的提高,，即可達(dá)到增韌的效果,。
郭秋等對(duì)環(huán)氧樹(shù)脂專(zhuān)用碳酸鈣晶須的制備、表面改性,、力學(xué)性能影響進(jìn)行探究表明,，改性碳酸鈣晶須對(duì)環(huán)氧樹(shù)脂補(bǔ)強(qiáng)有著明顯的效果。
與環(huán)氧樹(shù)脂空白樣相比,，經(jīng)硬脂酸表面處理的碳酸鈣晶須可使復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度增大40.63%,，彎曲強(qiáng)度增大55.12%，壓縮強(qiáng)度增大43.75%,，無(wú)缺口沖擊強(qiáng)度增大65.78%,。
與環(huán)氧樹(shù)脂空白樣相比，經(jīng)鋁酸酯表面處理的碳酸鈣晶須可使復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度增大48.71%,，彎曲強(qiáng)度增大53.10%,，壓縮強(qiáng)度增大51.55%，無(wú)缺口沖擊強(qiáng)度增大71.04%。
碳酸鈣形貌與增韌效果的關(guān)系-硬脂酸改性
碳酸鈣形貌與增韌效果的關(guān)系-鋁酸酯改性
為方便比較,，郭秋等引入強(qiáng)度比概念：同等的試驗(yàn)條件下,，碳酸鈣/環(huán)氧樹(shù)脂復(fù)合材料強(qiáng)度與環(huán)氧樹(shù)脂空白樣強(qiáng)度的比值。
硬脂酸改性碳酸鈣補(bǔ)強(qiáng)環(huán)氧樹(shù)脂強(qiáng)度比的比較
鋁酸酯改性碳酸鈣補(bǔ)強(qiáng)環(huán)氧樹(shù)脂強(qiáng)度比的比較
在最佳添加量的條件下,，環(huán)氧樹(shù)脂體系中添加碳酸鈣晶須的效果最好,，紡錘形、球形次之,，最后是立方形碳酸鈣,。
結(jié)語(yǔ)
從上述研究案例中可以發(fā)現(xiàn)，納米碳酸鈣在環(huán)氧膠粘劑中主要起到填充,、增韌,、增強(qiáng)作用及對(duì)部分功能改善作用。從研究方向來(lái)看,，碳酸鈣用量,、粒徑、形貌,、改性工藝,、比表面積、分散性等都是較為重要的內(nèi)容,，是發(fā)展特色產(chǎn)品的“鑰匙”,。此外，需要指出的是,，以納米二氧化硅,、層狀硅酸鹽粘土、二氧化鈦,、三氧化二鋁,、氧化鋅、石墨烯等增韌增強(qiáng)環(huán)氧樹(shù)脂,，相比納米碳酸鈣基本都具有一些優(yōu)勢(shì),，因此納米碳酸鈣在這一領(lǐng)域的研究和應(yīng)用既要找到定位又要保持成本優(yōu)勢(shì)。
參考文獻(xiàn)：
郭秋,，等：環(huán)氧樹(shù)脂專(zhuān)用碳酸鈣晶須制備與濕法表面改性及其對(duì)力學(xué)性能的影響,，廣西大學(xué)
熊欣，等：納米碳酸鈣填充改性環(huán)氧樹(shù)脂植筋膠力學(xué)性能研究,，蘇州大學(xué)
李永亮,，等：填料改性對(duì)膠接應(yīng)力影響的仿真研究，航空工業(yè)西安飛行自動(dòng)控制研究所
顏鑫盧云峰等著《輕質(zhì)系列碳酸鈣關(guān)鍵技術(shù)》化學(xué)工業(yè)出版社
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(中國(guó)粉體網(wǎng)編輯整理/昧光)
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