中國粉體網(wǎng)訊 燃料電池是將化學能直接轉化為電能的發(fā)電裝置,,因高效、穩(wěn)定,、環(huán)保而日益受到重視,。質(zhì)子交換膜燃料電池(PEMFC)是其中研究進展最快的一類,具有工作溫度低,、能量轉化效率高,、能量密度高、啟動快,、零排放等優(yōu)點,,是未來清潔能源的理想選擇之一,在新能源,、航天軍工,、國防等領域的應用已引起高度關注,也成為了眾多學者和專家的研究熱點之一,。
氣體擴散層(GDL)是PEMFC的重要組件之一,,起到支撐催化劑層、傳輸氣體,、導出電流,、排出水的作用。GDL材料需要透氣性好,、電阻率低,、具有一定的機械強度及良好的化學穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性,。用紡織或抄紙成型技術,以及碳化石墨化等處理工藝制成的碳紙,,具有質(zhì)量輕,、表面平整、耐腐蝕,、孔隙均勻且強度高,、厚度可根據(jù)要求進行調(diào)整、性能穩(wěn)定的特點,,是目前制備GDL的首選材料,。
碳紙(圖源:上海河森)
碳紙是一種碳元素含量高達90%的復合材料,主要由碳纖維構成,,碳纖維具有良好的導電性,,所以碳紙也具有高導電性的特點。碳紙中碳纖維以無序的形式排列,,所以碳紙孔隙率大小適宜,、透氣性良好。但是碳紙存在缺陷,,碳紙整體的機械強度較低,、脆性較大,在使用過程中容易發(fā)生斷裂,。碳紙的先進生產(chǎn)技術主要由國外掌握,,目前國內(nèi)在相關領域存在技術空白,鮮有公司可以進行工業(yè)化生產(chǎn),。
碳紙的性能要求
碳紙被用作質(zhì)子交換膜燃料電池氣體擴散層的基體材料,,具有良好的透氣性能、優(yōu)異的導電性能,、合適的孔隙率和孔徑分布以及優(yōu)異的力學性能,。碳紙要保證氣體和反應產(chǎn)物順利地透過并且均勻地擴散到電極上,有利于電極上發(fā)生反應,,提高質(zhì)子交換膜燃料電池的工作效率,。
碳紙還必須具有良好的導電性以保證電子可以通過碳紙傳輸?shù)酱呋瘎⿲印L技堉饕翘祭w維構成的,,具有優(yōu)異的導電性,,碳紙一般用電阻率來表征其導電性,電阻率大小與導電性成反比,,電阻率越大,,導電性能越差,越有利于電極反應,,提高質(zhì)子交換膜燃料電池的輸出功率,。
碳紙要具備一定的力學性能,,以便于電池組裝過程中受到壓力不會發(fā)生裂痕,其強度直接影響到質(zhì)子交換膜燃料電池的使用壽命,。碳紙做氣體擴散層使用還需要一些后續(xù)處理手段,,在制備膜電極組件和組裝雙極板時都需要承受一定的壓力,這就要求碳紙具有一定的抗壓性能,,否則碳紙會產(chǎn)生開裂,,影響其使用壽命。
碳紙必須控制反應氣體從流場到催化劑層的傳輸,,所以要求它必須是多孔的,,碳紙的碳纖維成無規(guī)則排列,具有多孔結構,,碳紙合適的孔結構有利于反應氣體的通過,,提高電池性能。
碳紙還應具備一定的尺寸大小和表觀密度,,厚度對碳紙性能有一定影響,,碳紙過厚時,傳輸通道過長,,影響了傳輸速率影響到電池的效率。碳紙較脆,,容易在使用過程中受到壓力產(chǎn)生裂紋,,柔韌性更好的碳紙更有利于加工,提高使用壽命,。碳紙需要具備疏水性,,因為在燃料電池工作過程中陰極會生成水,液態(tài)水要通過氣體擴散層排出,,所以要求碳紙具備疏水性能,。
對碳紙進行疏水改性的方法有浸漬法、化學接枝法和等離子體沉積工藝等,,浸漬法改性的碳紙更加均勻且工藝簡單,,所以浸漬法是負載疏水試劑最常用的方法。
碳紙的制備
碳紙是一種復合材料,,通常造紙方法主要分為干法造紙與濕法造紙,。干法造紙是采用空氣作為分散劑,通過氣流成網(wǎng)技術制備碳紙坯料,,使用粘結劑在成形網(wǎng)上形成纖維并固結成紙,。濕法造紙是通過水系分散劑將碳纖維分散,將碳纖維抄造再經(jīng)過與粘結劑復合,,經(jīng)過高溫處理過程得到碳紙,。干法造紙制備的碳紙柔軟且機械強度高,,生產(chǎn)過程中不會使用到水,更加清潔環(huán)保,,但是制備的碳紙疏松,、均勻性差。所以,,目前通常采用濕法造紙,。
碳紙的濕法制備流程
碳纖維中的碳含量高于90%,聚丙烯腈(PAN)碳纖維由于強度大,,產(chǎn)量高,,而應用最為廣泛。碳纖維表面基團較少,,且親水性較差,,不易分散,在分散過程中容易出現(xiàn)團聚,、沉降的現(xiàn)象,。因此在濕法成型過程中,需要重點關注碳纖維是否分散均勻,,這將直接影響最終制得碳紙的性能,。
由于碳纖維成紙機械性能較差,常需要粘結劑來增強碳紙的機械強度,。酚醛樹脂的殘?zhí)柯瘦^高,,因此常被用作粘結劑。但是酚醛樹脂碳紙紙坯的相容性差,,這會導致酚醛樹脂在碳紙紙坯上分布不均勻,,最終制得的碳紙也不均勻。
碳纖維紙坯和粘結劑復合在一起后,,在特定溫度范圍下下固化一段時間,,得到固化成型的碳紙。將固化成型后的碳紙在高溫下進行處理,,得到最終的石墨化碳紙,。
碳紙的研究進展
目前,燃料電池作氣體擴散層用碳紙生產(chǎn)的先進技術由國外掌握,。燃料電池用碳紙購買都由國外進口,,質(zhì)子交換膜燃料電池的應用與普及受著碳紙價格高昂的制約。
由于碳紙的優(yōu)異性能,,激起了我國研究學者的研究熱情,,開始對碳紙的生產(chǎn)過程進行了初步的探索,但對于作為燃料電池氣體擴散層的碳紙的研究仍處在初級階段,。我國對碳紙的研發(fā)主要集中于中南大學,、武漢理工大學以及北京化工大學等高校,,國內(nèi)企業(yè)從事研究和生產(chǎn)氣體擴散層的有上海河森電氣、濟平新能源,、臺灣碳能,、江蘇氫電等。
東華大學的周兆云等人采用PAN基碳纖維為原料,,碳納米管為輔助原料進行造紙,,采用浸漬,熱壓,,碳化石墨化后浸漬PTFE乳液后在進行熱處理的工藝,,制備出了符合燃料電池用碳紙。
東華大學的王炯等人采用傳統(tǒng)的濕法造紙,,以聚丙烯酰胺(PAM)為分散劑,,在碳纖維制備完成后,碳納米管和碳納米纖維通過氣相沉積在碳紙的表面上生長,,并且實現(xiàn)了期望的改性效果,。
制備同時具有高電導率,合適的孔隙率,、平整度等優(yōu)異特點,,并且碳纖維分布均勻并且性能穩(wěn)定的碳紙是目前國內(nèi)研究學者的研究熱點。
資料來源:
袁曉君等:添加氣相生長碳纖維對改善碳紙性能的研究
李夢佳:碳紙的疏水改性及其性能研究
(中國粉體網(wǎng)編輯整理/平安)
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