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【原創(chuàng)】99.9%,!電子陶瓷級(jí)高純超細(xì)碳酸鈣生產(chǎn)工藝!


來源:中國(guó)粉體網(wǎng)   昧光

[導(dǎo)讀]  了解高純碳酸鈣生產(chǎn)工藝

中國(guó)粉體網(wǎng)訊 目前,功能陶瓷占先進(jìn)陶瓷比例約為75%,,而電子陶瓷占功能陶瓷的比例約為80%,。受益市場(chǎng)需求增長(zhǎng)和政策紅利,電子陶瓷市場(chǎng)規(guī)模穩(wěn)步增長(zhǎng),。

 

高純超細(xì)電子級(jí)碳酸鈣,,是電子陶瓷生產(chǎn)所需的專用非金屬礦物粉體材料之一。高純超細(xì)碳酸鈣填充在電子陶瓷中,,能降低介電常數(shù)對(duì)溫度的依賴,、改變居里溫度、提高耐電壓和鐵電性能,,是用作限流保護(hù)/消磁/啟動(dòng)/發(fā)熱元件(PTC),、多層獨(dú)石電容器元件(MLCC)、微波元件,、壓電/壓敏元器件的優(yōu)質(zhì)填充材料,。


 

高純光電子級(jí)碳酸鈣

 

2電子級(jí)高純超細(xì)碳酸鈣

 

碳酸鈣以傳統(tǒng)造紙、塑料、涂料,、橡膠,、膠粘劑等應(yīng)用市場(chǎng)為主,這其中也應(yīng)用高純超細(xì)碳酸鈣,,不過在電子陶瓷等高端應(yīng)用中的碳酸鈣遍更細(xì),、更純、分散性好,、比表面積大,。以某企業(yè)對(duì)高純碳酸鈣的劃分為例,碳酸鈣含量93.0為工業(yè)級(jí),,96.0為特鋼級(jí),,98.0為陶瓷級(jí),99.0為熒光級(jí),,99.8為光學(xué)級(jí),,99.99為高純。按照國(guó)家和主管部門頒布的化學(xué)品純度質(zhì)量指標(biāo),,碳酸鈣也可分為,,優(yōu)級(jí)純99.8%(GR)、分析純99.7%(AR)和化學(xué)純≥99.5%(CP)3種,。除此之外,,在實(shí)際應(yīng)用中企業(yè)對(duì)碳酸鈣純度的要求也各有不同,如醫(yī)藥材料99.0%,,電子材料99.5%,,化學(xué)試劑99.3%,高純鈣鹽合成99.99%等,。從雜質(zhì)方面分析,,現(xiàn)國(guó)內(nèi)市場(chǎng)碳酸鈣含量大多≤99.9%,主要是雜質(zhì)鐵,、鎂,、硅(含量300-1500PPm之間)以及重金屬等。

 

某企業(yè)高純超細(xì)碳酸鈣分類

 

 

3電子陶瓷用高純碳酸鈣加工工藝

 

(1)以碳化法

 

煅燒石灰石得到氧化鈣和窯氣→氧化鈣消化并經(jīng)分離除雜工序得純凈的氫氧化鈣懸濁液→向懸濁液中通入二氧化碳?xì)怏w,,加入適當(dāng)?shù)奶砑觿�,,碳化至終點(diǎn),得到符合要求的碳酸鈣漿液→對(duì)漿液進(jìn)行脫水,、干燥,、表面處理,得到碳酸鈣產(chǎn)品,。

 

其中,,根據(jù)碳化工藝及設(shè)備不同,,碳化法又可分為間歇式碳化法、連續(xù)噴霧碳化法和間歇超重力式碳化法,。但由于氫氧化鈣懸浮液pH值較高,,凈化過程中很難完全除去金屬雜質(zhì)及硅、未燒盡的石灰石渣點(diǎn)等,,若不能從根源上解決由石灰石帶入的雜質(zhì)對(duì)產(chǎn)品質(zhì)量的影響產(chǎn)品很難達(dá)到高純碳酸鈣的要求,。因此,碳化法除雜質(zhì)的關(guān)鍵是選用較純的氧化鈣原料,,加水消化成氫氧化鈣后,,用旋液分離器將雜質(zhì)沉淀除去,然后通入二氧化碳?xì)怏w,,產(chǎn)生高純度的沉淀碳酸鈣產(chǎn)品。

 

(2)化學(xué)合成

 

復(fù)分解法是以水溶性鈣鹽與水溶性碳酸鹽為原料,,并加入適當(dāng)?shù)奶砑觿�,,在適宜的條件下發(fā)生復(fù)分解反應(yīng)后產(chǎn)出具有一定形態(tài)的碳酸鈣。工業(yè)上常用的是精制氯化鈣溶液與碳酸氨混合,,或向精制氯化鈣溶液中通入氨氣和二氧化碳,,在一定條件下生成碳酸鈣和氯化銨溶液。需要注意的是,,此方法制得的碳酸鈣沉淀中吸附較多氯離子,,需消耗大量水和生產(chǎn)時(shí)間來洗去夾雜的氯離子,且生產(chǎn)過程有大量氨氮廢水排放,,對(duì)周邊環(huán)境有影響同時(shí)增加生產(chǎn)成本,。

 

當(dāng)采用復(fù)分解法時(shí),關(guān)鍵工藝是除去原料中的雜質(zhì),,包括鐵Fe,,鉛Pb,砷As,,鎂Mg,,汞Hg等,這些元素在pH為8~14條件下形成沉淀,,生成的沉淀經(jīng)多次過濾和活性炭吸附除去,,除去雜質(zhì)后的原料進(jìn)行合成反應(yīng),得到高純度的沉淀碳酸鈣產(chǎn)品,。

 

4技術(shù)研究進(jìn)展

 

專利方面,,秦皇島微晶科技有限公司公布一種4N高純碳酸鈣高純度提純工藝,以含碳酸鈣較多礦石為原料經(jīng)過高溫煅燒,、水解反應(yīng),,獲得混合少量鍶離子及其他雜質(zhì)的高純氫氧化鈣,然后向高純氫氧化鈣溶液中通入酸液獲得鈣鹽,,再加雙氧水、氨水,、氫氧化鈣糊劑進(jìn)一步除雜,形成高純鈣鹽溶液,,再加入氨水和二氧化碳?xì)怏w,,沉淀、浸泡,、離心甩干、干燥,,獲得高純碳酸鈣,。

 

湖南皕成科技股份有限公司公布一種超低鎂,、低硅活性精石灰的生產(chǎn)方法可以借鑒至碳酸鈣生產(chǎn)工藝中,。通過對(duì)表面活性劑制備,、石灰石原料的預(yù)處理和石灰煅燒等工序分步減少石灰石原料和石灰中的Mg,、Si雜質(zhì)含量來制得超低鎂,、低硅活性精石灰,。其中,氧化鈣≥92%,、活性度≥400ml,、含硫量≤0.01%,、含碳量≤0.02%、MgO≤0.5%,、SiO2≤0.8%,。

 

目前國(guó)內(nèi)生產(chǎn)電子級(jí)高純碳酸鈣的企業(yè)約10余家,如:佛山市松寶電子功能材料有限公司(0.1-0.3μm,,比表面積約6m2/g),、北京德科島金科技有限公司,、東營(yíng)市創(chuàng)新世紀(jì)光電材料有限責(zé)任公司,、武強(qiáng)縣立車發(fā)光材料有限公司、廊坊鵬彩精細(xì)化工有限公司、上海紅蝶化工有限公司,、上海瑞玉光電材料有限公司等,;此外,,華東理工大學(xué)、山東大學(xué)也有相關(guān)研究,。國(guó)外方面,,日本白石已經(jīng)產(chǎn)出4N~5N碳酸鈣產(chǎn)品,,在行業(yè)處于領(lǐng)先地位,。

 

寫在最后

 

關(guān)于提高碳酸鈣純度,,降低雜質(zhì)含量是最主要的途徑。除了文中所述除雜方法,傳統(tǒng)揀選和洗礦都是必備的工藝,可以精準(zhǔn)剔除有雜質(zhì)的礦石以及石灰石表面附著的泥沙,。其次,,已經(jīng)廣泛應(yīng)用在重鈣和輕鈣生產(chǎn)中的多段自動(dòng)除鐵裝置,,或磁選機(jī)都可以有效清除量少且細(xì)微的鐵顆粒,。

 

參考來源:粉體網(wǎng),、專利之星等

 

(中國(guó)粉體網(wǎng)編輯整理/昧光)

注:圖片非商業(yè)用途,,存在侵權(quán)告知?jiǎng)h除,!

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