中國粉體網(wǎng)訊 全固態(tài)鋰電池采用固態(tài)、不揮發(fā),、不易燃電解質(zhì)代替?zhèn)鹘y(tǒng)的有機液態(tài)電解質(zhì),,在開發(fā)高能量,、安全,、寬溫度范圍的儲能器件方面具有很大的優(yōu)勢。然而,,在這類電池中電解質(zhì)/電極材料的界面出現(xiàn)的化學/電化學不穩(wěn)定性,、接觸阻抗大、機械應力失效,、空間電荷層等問題限制了電池系統(tǒng)的實用化,。
界面穩(wěn)定性是影響固態(tài)鋰電池電化學性能的重要因素之一,雖然最近幾年固態(tài)電解質(zhì)的鋰離子電導率已經(jīng)達到液態(tài)電解液的水平,,但電池的容量仍然不高,,循環(huán)和倍率性能遠低于傳統(tǒng)有機電解液電池,深入研究后發(fā)現(xiàn)決定電池容量和高倍率性能的關(guān)鍵因素除了固態(tài)電解質(zhì)的離子電導率以及電解質(zhì)的電化學窗口等電解質(zhì)本身的原因之外,,影響電池性能最主要的因素是電解質(zhì)與正負極之間的界面問題,。
與液態(tài)電池中的固-液界面不同,固態(tài)電池內(nèi)部是固-固界面,,包括負極-電解質(zhì)界面,、正極-電解質(zhì)界面、電極內(nèi)部顆粒間的界面等,。固態(tài)電池中的界面既有物理接觸,,也有化學接觸。物理接觸主要涉及電解質(zhì)和電極之間離子傳輸?shù)狞c對點接觸,;化學接觸主要涉及電解質(zhì)和電極之間的副反應,,降低界面穩(wěn)定性,,增加界面阻抗,。對于界面的研究主要集中在負極和正極與電解質(zhì)的接觸上,。
負極/電解質(zhì)界面
鋰金屬在液態(tài)電解質(zhì)中的高活性會帶來嚴重的安全問題,用固態(tài)電解質(zhì)代替液態(tài)電解質(zhì)能夠在很大程度上解決鋰負極的安全問題,。然而,,鋰金屬/電解質(zhì)之間的界面問題限制了采用鋰負極的全固態(tài)電池發(fā)展。為了改善界面性能在固-固界面之間設計界面層是一種有效方法,。一些具有彈性的物質(zhì),,如聚合物、凝膠和離子液體,,能夠?qū)⒐虘B(tài)電解質(zhì)和鋰金屬電極之間的剛性接觸改變?yōu)檐浗佑|,,不僅可以降低鋰金屬/固態(tài)電解質(zhì)的界面阻抗,有利于鋰離子在相界面的快速轉(zhuǎn)移,。還有利于鋰的均勻沉積,,抑制鋰枝晶的生長。有研究者提出一種新穎的方法,,通過原位聚合的方法來設計固態(tài)電極和固態(tài)電解質(zhì)之間的界面,。研究人員通過原位熱聚合在電極上形成復合固態(tài)電解質(zhì),這種方法將固態(tài)電極和電解質(zhì)集成在一起,,顯著降低界面阻抗,,為界面問題的解決提供了新思路。
正極/電解質(zhì)界面
為了提升電池比能量,,對正極材料的容量和電壓需求較高,。雖然固態(tài)電解質(zhì)比液態(tài)電解質(zhì)對高壓正極材料具有更好的耐受性,但正極/固態(tài)電解質(zhì)界面存在幾個問題:界面處阻抗較大,,界面元素擴散,,由高壓分解和空間電荷層引起的界面副反應等。多數(shù)研究工作著重于正極材料的表面修飾以解決上述問題,。將正極與電解質(zhì)混合是解決兩者之間界面問題的有效方法,,將復合固態(tài)電解質(zhì)的成分(聚合物和鉀鹽)添加到正極活性物質(zhì)中,或用復合電解質(zhì)中的聚合物成分代替電極中的粘結(jié)劑,。另外,,集成的正極/固態(tài)電解質(zhì)結(jié)構(gòu)也能夠降低界面阻抗。一種方法是通過加熱,、澆鑄或原位聚合使固態(tài)電解質(zhì)組分滲透到正極活性材料中,,另一種方法是設計多孔固態(tài)電解質(zhì)作為負載正極材料的主體。實現(xiàn)與固液接觸相當?shù)臒o縫原子級電極/電解質(zhì)界面是新的研究方向,。有研究者將富鋰層狀電極嵌入到LLTO晶格中,,電解質(zhì)和層狀電極之間的周期性失配錯位形成了電極材料與固態(tài)電解質(zhì)之間的外延界面,,從而形成原子級接觸的固-固界面,為實現(xiàn)性能優(yōu)異的界面提供了新的思路,。
針對固態(tài)電池相關(guān)的技術(shù),、材料、市場及產(chǎn)業(yè)等方面的問題,,中國粉體網(wǎng)將于12月20-21日在常州舉辦第四屆高比能固態(tài)電池關(guān)鍵材料技術(shù)大會,。為致力于固態(tài)電池技術(shù)開發(fā)的企業(yè),科研院校,,以及電動車,、儲能、特種應用等終端企業(yè)提供信息交流的平臺,,開展產(chǎn),、學、研合作,,共同推動行業(yè)發(fā)展,。屆時,南京大學何平教授將作題為《全固態(tài)鋰電池界面設計與性能研究》的報告,。報告將對近年來何平教授課題組針對固態(tài)電池普遍存在的科學問題所開展的固-固界面組成,、結(jié)構(gòu)設計和輸運機制的研究成果進行介紹,包括無碳無粘結(jié)劑的鋰合金固態(tài)負極,,金屬鋰表面SEI層原位構(gòu)筑,,固-固界面的限域溶解化學機制,固-固界面空間電荷層對鋰離子輸運特性影響的觀測以及固-固界面光熱增強效應等,。
專家簡介:
何平,,物理化學博士,南京大學現(xiàn)代工學院能源系教授博導,、系主任,。教育部“長江學者獎勵計劃”青年學者(2018),國家“優(yōu)青”(2019),,江蘇省“杰青”,、“優(yōu)青”,江蘇省“六大人才高峰”高層次人才,。2003和2006年于南京航空航天大學材料學院獲理學學士和工學碩士學位,;2009年于復旦化學系獲得物理化學(電化學)博士學位。同年赴日本國立產(chǎn)業(yè)技術(shù)綜合研究所(AIST)能源技術(shù)部門任博士后,。2011年11月回國工作,,建立“南京大學儲能材料與技術(shù)中心”。近年來在非質(zhì)子系統(tǒng)空氣電極多相電催化理論完善,金屬鋰/電解液(質(zhì))體系設計與優(yōu)化,,固體電解質(zhì)界面載流子輸運行為研究和關(guān)鍵能源材料提取回收等多個方面開展工作,。以通訊作者身份在Nat Commun,Science Adv,,Joule,,Angew ChemInterEd,Energy EnvironSci,,Adv Mater等刊物發(fā)表SCI論文80余篇,。文章他引12000余次,H-index62,。主持國家重點研發(fā)計劃“新能源汽車”專項課題、國家自然科學基金(4項)和江蘇省自然科學基金(3項)等項目,。任中國固態(tài)離子學會理事,,《Energy&Fuels》《電化學》和《e Science》等期刊編委和青年編委。
參考來源:
武佳雄等.車用固態(tài)鋰電池研究進展及產(chǎn)業(yè)化應用
吳敬華等.固態(tài)鋰電池十年(2011—2021)回顧與展望
(中國粉體網(wǎng)編輯整理/文正)
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