中國粉體網(wǎng)訊 石墨負(fù)極材料的技術(shù)指標(biāo)眾多,,且難以兼顧,主要包括比表面積,、粒度分布,、振實(shí)密度,、壓實(shí)密度、真密度,、首次充放電比容量,、首次效率等,。除此之外,,還有電化學(xué)指標(biāo)如循環(huán)性能、倍率性能,、膨脹等等,。
來自鞍鋼化學(xué)科技有限公司的研究人員綜述了石墨負(fù)極材料的核心性能指標(biāo)對其性能的影響。
比表面積
指單位質(zhì)量物體具有的表面積,,顆粒越小,,比表面積就會越大。
小顆粒,、高比表面積的負(fù)極,,鋰離子遷移的通道更多、路徑更短,,倍率性能就比較好,,但由于與電解液接觸面積大,形成SEI膜的面積也大,,首次效率也會變低,。大顆粒則相反,優(yōu)點(diǎn)是壓實(shí)密度更大,。
石墨負(fù)極材料的比表面積小于5m2/g為宜,。
粒度分布
石墨負(fù)極材料的粒度對其電化學(xué)性能的影響表現(xiàn)在負(fù)極材料粒度大小將直接影響材料的振實(shí)密度以及材料的比表面積。
振實(shí)密度的大小將直接影響材料的體積能量密度,,合適的材料粒度分布才可以最大限度的發(fā)揮材料的性能,。
石墨負(fù)極材料標(biāo)準(zhǔn)中的粒度分布
振實(shí)密度
振實(shí)密度是依靠震動使得粉體呈現(xiàn)較為緊密的堆積形式下,所測得的單位容積的質(zhì)量,。它是衡量活性材料的一個重要指標(biāo),,鋰離子電池體積是有限的,若振實(shí)密度高,,則單位體積的活性物質(zhì)質(zhì)量大,,體積容量就高。
壓實(shí)密度
壓實(shí)密度主要針對極片,,指負(fù)極活性物質(zhì)和粘結(jié)劑等制成極片后,,經(jīng)過輥壓后的密度,壓實(shí)密度=面密度/(極片碾壓后的厚度減去銅箔厚度),。
壓實(shí)密度與片比容量,、效率、內(nèi)阻以及電池循環(huán)性能有密切關(guān)系。
壓實(shí)密度的影響因素:顆粒的大小,、分布和形貌都有影響,。
真密度
材料在絕對密實(shí)狀態(tài)下(不包括內(nèi)部空隙),單位體積內(nèi)固體物質(zhì)的重量,。
由于真密度是密實(shí)狀態(tài)下測得,,會高于振實(shí)密度。一般地,,真密度>壓實(shí)密度>振實(shí)密度,。
石墨負(fù)極材料標(biāo)準(zhǔn)中的密度要求
首次充放電比容量
石墨負(fù)極材料在最初的充放電循環(huán)中存在不可逆容量,在鋰離子電池的首次充電過程中,,負(fù)極材料表面隨著鋰離子的嵌入,,電解液中的溶劑分子共嵌,在負(fù)極材料表面分解形成SEI鈍化膜,。只有在負(fù)極表面完全被SEI膜覆蓋后,,溶劑分子不能嵌入,反應(yīng)才得以停止,。產(chǎn)生SEI膜要消耗一部分鋰離子,,這部分鋰離子不能在放電過程中由負(fù)極表面脫出,因此造成不可逆容量損失,,從而降低了第一次放電比容量,。
首次庫倫效率
評價一種負(fù)極材料性能優(yōu)劣的一個重要指標(biāo)就是其首次充放電效率,也稱首次庫倫效率,。首次庫倫效率直接決定電極材料的使用性能,。
由于SEI膜大多是在電極材料的表面形成,所以電極材料的比表面積直接影響SEI膜的形成面積,,比表面積越大,,與電解液接觸面積也越大,形成SEI膜面積也越大,。
一般認(rèn)為,,形成穩(wěn)定的SEI膜對電池的充放電是有利的,那種不穩(wěn)定的SEI膜對反應(yīng)是不利的,,會不斷消耗電解液,,加厚SEI膜的厚度,增大內(nèi)阻,。
循環(huán)性能
電池循環(huán)性能是指電池容量下降到某一規(guī)定的值時,,電池在某一充放電制度下所經(jīng)歷的充放電次數(shù)。在循環(huán)性能方面,,SEI膜會對鋰離子的擴(kuò)散有一定的阻礙作用,,隨著循環(huán)次數(shù)的增加,,SEI膜會不斷脫落、剝離,、沉積在負(fù)極表面,,導(dǎo)致負(fù)極的內(nèi)阻逐漸增加,帶來熱累積和容量損失,。
膨脹
膨脹和循環(huán)壽命是正相關(guān)的關(guān)系,,負(fù)極膨脹后,第一,,會造成卷芯變形,,負(fù)極顆粒形成微裂紋,SEI膜破裂重組,,消耗電解液,循環(huán)性能變差,;第二,,會使隔膜受到擠壓、尤其極耳直角邊緣處對隔膜的擠壓較嚴(yán)重,,極易隨著充放電循環(huán)的進(jìn)行引起微短路或微金屬鋰析出,。
就膨脹本身來說,石墨嵌鋰過程中鋰離子會嵌入石墨層間距里,,導(dǎo)致層間距擴(kuò)張,、體積增大,這種膨脹部分是不可恢復(fù)的,。膨脹的多少與負(fù)極的取向度有關(guān),,取向度=I004/I110,通過XRD數(shù)據(jù)可以計算出來,。各向異性的石墨材料在嵌鋰過程中傾向于往同一個方向(石墨晶體的C軸方向)發(fā)生晶格膨脹,,因此將導(dǎo)致電池發(fā)生較大的體積膨脹。
倍率性能
鋰離子在石墨負(fù)極材料中的擴(kuò)散具有很強(qiáng)的方向性,,即它只能垂直于石墨晶體C軸方面的端面進(jìn)行插入,。小顆粒、高比表面積的負(fù)極材料的倍率性能較好,。另外,,電極表面電阻(SEI膜帶來)和電極導(dǎo)電性也影響倍率性能。
與循環(huán)壽命和膨脹相同,,各向同性的負(fù)極,,鋰離子傳輸通道多,解決了各向異性結(jié)構(gòu)中嵌入脫出的入口少,、擴(kuò)散速率低的問題,,對大電流充放電也有作用,,因此,石墨負(fù)極材料多采用造粒,、包覆等工藝技術(shù)來提高其倍率性能,。
資料來源:何瑩等,鋰離子電池石墨負(fù)極材料的性能及發(fā)展研究概述,,鞍鋼化學(xué)科技有限公司
(中國粉體網(wǎng)編輯整理/平安)
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