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【原創(chuàng)】戰(zhàn)略性礦產(chǎn)——鱗片石墨產(chǎn)業(yè)那些事兒


來源:中國粉體網(wǎng)   平安

[導讀]  鱗片石墨的資源儲量、選礦提純、貿(mào)易格局,、消費需求

中國粉體網(wǎng)訊 石墨是一種碳質非金屬礦物,,屬高性能晶體碳材料,具有優(yōu)良的導熱,、導電,、耐高低溫、抗輻射、抗腐蝕,、自潤滑等性能,,被廣泛應用于冶金、機械,、汽車,、原子能、醫(yī)藥,、軍工,、電池和航空航天等領域,已成為21世紀高,、新,、尖科技領域材料必不可少的原料之一。許多發(fā)達國家近些年將石墨列為本國的戰(zhàn)略性礦產(chǎn)給予保護,,為提高資源供應能力和開發(fā)利用水平,,我國也在2016年12月將鱗片石墨(又稱晶質石墨)等礦產(chǎn)列入戰(zhàn)略性礦產(chǎn)目錄。

石墨的分類

石墨的工藝特性主要取決于它的結晶形態(tài),,根據(jù)結晶形態(tài)的不同,,工業(yè)上可將天然石墨分為致密結晶狀石墨(塊狀石墨)、隱晶質石墨(土狀石墨)和鱗片石墨三類,。

塊狀石墨在自然界中比較罕見,,是價值最高的石墨礦,其結晶狀態(tài)最好,,顆粒直徑大于0.1mm,,結晶肉眼可見,比表面積范圍集中在0.1~1m2/g,,呈致密的塊狀構造,,固定碳含量為60%~65%,有時高達80%~90%,,但其可塑性和滑膩性沒有鱗片石墨好,。

土狀石墨的結晶狀態(tài)最差,晶體直徑小于1μm,,比表面積主要分布于1~5 m2/g,,是微晶石墨的集合體,只有在電子顯微鏡下才能見到完整的晶型,,表面呈土狀,,缺乏光澤和潤滑性,可浮性差,,但品位較高,,固定碳含量一般為60%~80%,,少數(shù)可達90%以上。

鱗片石墨是自然界中可浮性最好的礦石之一,,經(jīng)過多次磨礦,、多次選別可得到高品位的石墨精礦,該類礦石的可浮性,、潤滑性,、可塑性等均優(yōu)于其他類型石墨,因此其工業(yè)應用價值最大,。



晶質石墨(圖源:礦業(yè)網(wǎng))


鱗片石墨的概況

鱗片石墨經(jīng)高壓變質而成,,一般呈青灰色,風化呈黃褐色或灰白色,,多產(chǎn)于麻巖,、片巖、結晶石灰?guī)r以及矽卡巖中,,共生礦物較復雜,,主要成分為片狀結晶碳,伴有長石,、石英,、黑云母、黃鐵礦,、磁黃鐵礦,、金紅石等雜質礦物。




礦石中石墨為晶質鱗片狀或葉片狀,,呈黑色或鋼灰色,,主要賦存在長石、石英或透輝石,、透閃石顆粒之間,,具有明顯的定向排列,與層方向一致,。鱗片石墨大多為天然顯晶質石墨,呈層狀結構,,其形似魚鱗狀,,屬六方晶系,結晶狀態(tài)較好,,粒度直徑為0.05~1.5μm,,片厚0.02~0.05mm,最大鱗片可達4~5mm,,石墨碳含量一般在2%~5%或10%~25%左右,。

鱗片石墨的分類與應用

根據(jù)總石墨碳含量(Total Graphitic Carbon,,TGC),鱗片石墨分為高純石墨(TGC≥99.9%),、高碳石墨(TGC94.0%~99.9%),、中碳石墨(TGC 80.0%~94.0%)及低碳石墨(TGC≤50.0%~80.0%)四類。根據(jù)鱗片大小,,鱗片石墨分為大鱗片石墨(>147µm),、小鱗片石墨(<147µm)。


鱗片石墨應用領域


鱗片石墨資源儲量及產(chǎn)量

天然鱗片石墨礦床是世界上主要的石墨礦床類型,,主要蘊藏在亞洲的中國和斯里蘭卡,,歐洲的烏克蘭,非洲的莫桑比克,、馬達加斯加,、坦桑尼亞以及南美洲的巴西等國,莫桑比克,、坦桑尼亞,、馬達加斯加等國盛產(chǎn)(超)大鱗片石墨,具有較高的工業(yè)價值,。



2020年全球天然鱗片石墨儲量分布
(來源:U S Geological Survey.MINERAL COMMODITY SUMMARIES2021)


美國地質調查局(USGS)發(fā)布的《MINERAL COMMODITY SUMMARIES 2021》顯示,,截至2020年底,世界上已探明的天然鱗片石墨儲為量2.3億t,,其中中國,、巴西、馬達加斯加,、莫桑比克占比84%以上,。

目前,天然鱗片石墨的主要生產(chǎn)國為中國,、巴西和印度,。2011—2016年,全球天然鱗片石墨的生產(chǎn)量保持穩(wěn)定,,維持在110~120萬t/a,。受一系列因素影響,2017年驟降至89.7萬t,;2018年慢慢回升至93萬t,;2019年由于莫桑比克天然鱗片石墨供應量提高,恢復到110萬t,。2020年,,中國鱗片石墨產(chǎn)量為65萬t,約占世界總產(chǎn)量的59%,,是全球第一大生產(chǎn)國,;莫桑比克鱗片石墨產(chǎn)量為12萬t,,占世界總產(chǎn)量的11%,成為第二大生產(chǎn)國,。



2011−2020年全球天然鱗片石墨產(chǎn)量及變化情況
(來源:U S Geological Survey.MINERAL COMMODITY SUMMARIES2021)


鱗片石墨的選礦提純

石墨的純度決定其用途,,隨著石墨的應用范圍不斷拓寬,對其純度的要求也越來越高,。試驗研究與工業(yè)實踐表明,,不同的提純方法具有不同的優(yōu)勢和市場。

浮選法:鱗片石墨具有良好的天然可浮性,,經(jīng)浮選富集提純后可得到固定碳含量大于90%的精礦產(chǎn)品,。其浮選工藝具有特殊性,既要提高精礦的固定碳含量,,又要提高大鱗片的產(chǎn)率,,而原礦固定碳含量一般不高,約在3%~10%,,工藝選礦比大,,富集程度高,需經(jīng)多段磨礦實現(xiàn)與脈石礦物的逐步解離,,通常采用階段磨礦階段浮選工藝流程,。探索鱗片石墨浮選中如何保護大鱗片,合理優(yōu)化磨礦工藝及浮選工藝,,提高大鱗片產(chǎn)率及精礦質量,,是鱗片石墨選礦的主流發(fā)展趨勢。

堿酸法:是目前應用較廣泛,、提純效果相對理想的鱗片石墨的提純方法,,但該工藝能耗高、流程復雜,、耗水量大,。

氫氟酸法:提純石墨效果顯著,但氫氟酸有劇毒,、嚴重污染環(huán)境,,其使用受到限制。

氯化焙燒法:純化石墨效果有限,,且氯氣有毒不利于健康和環(huán)保,,對設備要求較高。

高溫法:是實現(xiàn)超純石墨生產(chǎn)的有效手段,,但該法對原料和設備要求極高,。

全球鱗片石墨貿(mào)易格局

目前,,世界上天然鱗片石墨以中國,、巴西,、莫桑比克、馬達加斯加等國家為主要出口國,,以中國,、美國、印度,、日本,、德國、加拿大等國家為主要進口國,。中國既是天然鱗片石墨的主要出口國,,也是主要進口國,是全球最大的石墨生產(chǎn)國和消費國之一,,在全球石墨貿(mào)易市場地位舉足輕重,。

中國主要出口鱗片石墨原礦、低品位鱗片石墨等粗加工,、低附加值的石墨產(chǎn)品,,而美國、日本,、德國等發(fā)達國家則主要出口氟化石墨,、膨脹石墨、高純石墨等深加工,、高附加值的石墨產(chǎn)品,。



2014−2020年世界主要天然石墨生產(chǎn)國產(chǎn)能/萬t
(來源:U S Geological Survey.MINERAL COMMODITY SUMMARIES2021)


鱗片石墨的市場需求

目前,戰(zhàn)略性新興產(chǎn)業(yè)已經(jīng)成為天然鱗片石墨需求增長的主要領域,,其中鋰離子電池負極材料是天然鱗片石墨應用最廣泛的行業(yè),,而在傳統(tǒng)的工業(yè)領域中,耐火材料行業(yè)仍會是鱗片石墨最主要的消費領域,,而且在一段時間內需求量會相對穩(wěn)定,。



全球石墨消費分布領域
(來源:王政,全球鱗片石墨資源與消費預測)


中國擁有全球最大的石墨消費市場,,目前每年平均消費石墨約100萬t,,行業(yè)年產(chǎn)值超過100億元,其中,,消費的鱗片石墨超過了1/2,,約為50萬~75萬t,主要集中在鋼鐵和鑄造業(yè),、耐火材料等傳統(tǒng)產(chǎn)業(yè)領域,,在戰(zhàn)略性新興產(chǎn)業(yè)領域占比還比較少。

目前,,耐火材料行業(yè)依舊是石墨消費的重要領域,。隨著中國逐漸調整經(jīng)濟結構,,天然鱗片石墨的應用領域明顯轉向新材料、新能源領域,,包括航天軍工及氟化石墨,、超硬材料、核工業(yè),、鋰離子電池,、堿性電池等,大幅提升了石墨新應用領域的消費量,,預計到2025年將超過40%,。尤其是隨著動力鋰電池的廣泛應用,加大了對鱗片石墨的需求,。

參考來源:

王政:全球鱗片石墨資源與消費預測,,采礦技術2021

張謙,等:鱗片石墨的提純工藝研究現(xiàn)狀與展望,,昆明理工大學省部共建復雜有色金屬資源清潔利用國家重點實驗室

牛敏,,等:鱗片石墨選礦工藝進展,中國地質科學院鄭州礦產(chǎn)綜合利用研究所

(中國粉體網(wǎng)編輯整理/平安)

注:圖片非商業(yè)用途,,存在侵權告知刪除,!

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作者:平安

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