中國粉體網(wǎng)訊  近日,，上海交通大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院楊立教授團隊與重慶大學(xué)楊小龍等人合作,，在能源類國際權(quán)威期刊《Advanced Energy Materials》上發(fā)表了題為“層狀鈣鈦礦結(jié)構(gòu)的鈦酸釔鋰作為低電壓,、高倍率鋰離子電池負極材料(Layered Perovskite Lithium Yttrium Titanateasa Low-potential and Ultrahigh-rate Anode for Lithium-ion Batteries)”的研究論文。該論文首次詳細研究了鈦酸釔鋰作為鋰離子電池低電壓,、高倍率負極材料的潛在價值,，為設(shè)計新型儲鋰穩(wěn)定的低電壓負極材料提供了新的思路。上海交通大學(xué)博士生張赟為論文的第一作者,，楊立教授,、章正熙副研究員和重慶大學(xué)楊小龍副教授為論文共同通訊作者，上海交通大學(xué)為第一通訊單位,。

商用鋰離子電池石墨負極受限于其緩慢的鋰離子擴散動力學(xué),，導(dǎo)致倍率性能較差，限制了電池的快充能力,。此外,，石墨的工作電位為0.1Vvs.Li⁺/Li，接近金屬鋰的沉積電位,，在大倍率快充等情況下可能會導(dǎo)致鋰枝晶的產(chǎn)生,，對電池造成安全隱患。另一種嵌入型負極材料尖晶石鈦酸鋰(Li₄Ti₅O₁₂)的工作電位位于1.55Vvs.Li⁺/Li附近,，過高的電壓平臺和低的比容量(175mAhg^-1)嚴重降低了鈦酸鋰電池的能量密度,。因此，探索新型的具有高倍率和低電壓特性的負極材料具有重要意義,。

圖1鈦酸釔鋰的結(jié)構(gòu)

基于此,，本工作詳細研究了鈦酸釔鋰(LiYTiO₄)作為鋰電負極的儲鋰特性,。鈦酸釔鋰具有層狀鈣鈦礦結(jié)構(gòu)，其結(jié)構(gòu)由Li-O反螢石結(jié)構(gòu)層和Y-O鹽巖石結(jié)構(gòu)層與頂點共享的TiO₆八面體層交替所構(gòu)成（圖1）,。帶正電的(YO)22+層和帶負電的Li₂O₂)2-層間會產(chǎn)生內(nèi)電場,，該內(nèi)電場垂直于層狀結(jié)構(gòu)，會導(dǎo)致TiO₆八面體發(fā)生偏轉(zhuǎn)和位移,，改變了Ti⁴⁺/Ti³⁺的氧化還原能量。

圖2鈦酸釔鋰負極的半電池性能

作為鋰電負極,，鈦酸釔鋰的平均工作電壓為0.3Vvs.Li⁺/Li,，可逆比容量達到230mAhg^-1，更低的工作電壓和更高的比容量使得鈦酸釔鋰電池能量密度數(shù)倍于鈦酸鋰電池,。此外,，鈦酸釔鋰具有出色的倍率性能和循環(huán)穩(wěn)定性，其倍率比容量超過了大多數(shù)已報道的鈦基負極材料,，在20C(1C=200mAg^-1)下循環(huán)3000次后容量保持率高達98%,。

圖3鈦酸釔鋰的儲鋰機理

利用一系列的表征和第一性原理計算，本工作還詳細探究了該類材料的儲鋰機理(圖3),。鈦酸釔鋰在鋰離子嵌入/脫嵌過程中會發(fā)生可逆的三階段固溶轉(zhuǎn)變,，鋰離子可沿鈦酸釔鋰中的二維通道快速遷移，這一過程伴隨著微小的體積變化,。

另外,，在匹配磷酸鐵鋰(LiFePO₄)正極后，鈦酸釔鋰全電池的能量密度為磷酸鐵鋰/鈦酸鋰全電池的2.4倍(圖4),，進一步表明鈦酸釔鋰作為低電壓,、高倍率負極材料的潛在應(yīng)用價值。

圖4磷酸鐵鋰/鈦酸釔鋰電池與磷酸鐵鋰/鈦酸鋰電池能量密度對比

這項工作得到了科技部重點研發(fā)項目和國家自然科學(xué)基金面上項目的支持,。

（中國粉體網(wǎng)編輯整理/文正）

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