中國粉體網(wǎng)訊 據(jù)外媒報道,,最近發(fā)表在《物理化學雜志C》(The Journal of Physical Chemistry C)上的一項研究集成了原位、非原位掃描電子顯微鏡(SEM)和能量色散X射線光譜(EDX)方法,,為研究鋰離子電池充電/放電循環(huán)過程中硅納米顆�,;姌O的降解過程提供了詳細見解。
(圖片來源:ACS)
硅基電極具有超大理論比電容,,而且硅材料易于獲得且成本低,,因此日益受到關注。然而,,由于明顯的體積放大/收縮和強電解質(zhì)間相(SEI)大量增長,,硅基電極的容量會快速下降,并且循環(huán)壽命較短,。了解硅納米顆�,;摌O的降解過程,對于解決活性材料斷裂,、粉碎或改進固體電解質(zhì)界面(SEI),,具有重要意義。
對于研究硅納米顆�,;姌O的降解過程而言,,利用掃描電子顯微鏡(SEM)和能量色散 X射線光譜(EDX)等進行事后剖析研究(post mortem investigations),是常用且有效的方法,。異位(Ex-situ)分析是指在適當?shù)碾姵厝萘亢徒】禒顩r下停止充/放電循環(huán),,然后將電池拆解,并利用SEM和EDX方法分析干電極,。與非原位SEM不同,,原位/現(xiàn)場原位(in-situ/operando)研究是在不拆卸電池的情況下進行的。
盡管異位SEM和EDX可以提供有用的信息,,但所得到的各類電極圖片,,不如使用原位/現(xiàn)場原位方法獲得的同點測量結(jié)果精確,。因此,有必要開發(fā)原位/現(xiàn)場原位方法,,以全面了解鋰離子電池中硅納米顆�,;姌O的降解過程。
在這項研究中,,研究人員利用準原位(QUIS)SEM和EDX,,在充放電循環(huán)中探討純硅納米顆粒復合電極的降解過程,包括粉碎,、不可逆體積變化和表面降解產(chǎn)物(floor degradation merchandise),。
這項QUIS-SEM/EDX研究結(jié)合原位和非原位分析方法的優(yōu)點,在受保護的環(huán)境中完成周期性非原位同點評估,,從而獲得SEM照片,,就像在原位拍攝一樣,可以準確地了解以往工藝過程,。
在整個實驗過程中,,鋰離子電池采用標準的天然碳酸鹽基電解質(zhì),均在典型的工作環(huán)境下運行,。為了確保受保護的準原位環(huán)境,,以非破壞性方式將主要基于硅納米顆粒的電極從電池中地取出,并保持在惰性氣氛中,。
結(jié)果表明,,采用QUIS-SEM/EDX方法,,可以在同一區(qū)域?qū)杓{米顆�,;姌O表面進行多次循環(huán)成像,且光束降解最小,,具有良好的空間精度,。經(jīng)過10次循環(huán)后,通過QUIS方法對不同的放電率進行對比,。研究人員發(fā)現(xiàn),,在放電率降低時,以持久的體積擴大為主,;而在放電率升高時,,碎片化結(jié)構(gòu)占主導地位。
此外,,對表面降解產(chǎn)物恒定增長的分析表明,,氟基降解產(chǎn)物形成于導電添加劑上,而不是硅納米顆粒上,,意味著導電添加劑是形成均質(zhì)SEI和鋰離子電池降解的必要因素,。
(中國粉體網(wǎng)編輯整理/長安)
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