中國粉體網訊 高純石英砂廣泛用于電光源,、光纖通信,、太陽能電池、半導體集成電路,、精密光學儀器,、醫(yī)用器皿、航天航空等高科技行業(yè),,對一個國家的科技發(fā)展具有重要作用,,是具有戰(zhàn)略性意義的資源。而受制于高品質礦源,,國內高純石英砂市場在下游產業(yè)帶動下,,處于供不應求的狀況,市場長期被國外壟斷著,。尤其近些年半導體,、光伏產業(yè)的發(fā)展,使得高純石英砂供需矛盾凸顯,,成為業(yè)內熱議的話題,,高純石英砂產業(yè)鏈備受業(yè)內追捧。那么,,高純石英砂到底是如何界定的,?
來源:石英股份
標準的角度
目前國內對于高純石英砂沒有統一的標準界定。
湖南省曾于2016年公布地方標準DB43/T1167-2016高純(SiO2≥99.997%)石英砂,標準適用于以天然石英礦物為原料,,經酸浸,、煅燒、水淬,、烘干,、粉碎、篩分,、提純,、色選、磁選等工序加工而成的石英砂,。
產品按二氧化硅的含量分為一級,、二級、三級,。并對產品技術指標做了如下要求,。
國家標準GB/T32649-2016光伏用高純石英砂于2016年11月1日開始實施,標準適用于光伏用高純石英砂,,產品用于多晶硅,、單晶硅光伏生產用的擴散管、承載器及電弧法坩堝等石英制品,。該標準從外觀,、粒度、二氧化硅含量,、雜質元素含量等方面作出了如下技術要求。
此外,,行業(yè)標準SJ/T3328-2016電子產品用高純石英砂標準中規(guī)定了電子產品的技術條件,、分析方法通則、灼燒矢量的測定,、二氧化硅的測定,、鐵的測定、銅的測定,、鉻的測定,、鋁的測定以及鉛的測定。
其中,,SJ/T3328.1-2016電子產品用高純石英砂第1部分技術條件適用于電子產品用高純石英砂,,可用于制造半導體石英器件的管、棒,、塊,、板、片以及坩堝等器件。技術要求如下:
外觀:電子產品用高純石英砂為具有一定透明度的白色顆粒,,應無異色,、肉眼可見的雜質。
二氧化硅含量:應符合表1規(guī)定,。
粒度:粒徑應在70μm~350μm,。
雜質元素含量:應符合表2規(guī)定。
政策的角度
鑒于硅材料在現代電子信息產業(yè)以及能源產業(yè)中的地位,,以及在國家戰(zhàn)略性產業(yè)和支柱性產業(yè)發(fā)展進步過程中發(fā)揮的不可替代的作用,,國家出臺了系列政策支持石英砂產業(yè)的發(fā)展,尤其是具有較高附加值及發(fā)展前景的高純石英砂,。
工信部《產業(yè)關鍵共性技術發(fā)展指南(2017年)》中提出石英玻璃可持續(xù)制備技術的主要技術內容包括:優(yōu)質石英礦產開發(fā)技術,;高純石英原料提純技術;高純石英原料粒度級配及形貌等與熔制工藝(電熔和氣煉等)適應性技術等等,。
《產業(yè)結構調整指導目錄(2019年本)》鼓勵信息,、新能源、國防,、航天航空等領域用高品質人工晶體材料,、制品和器件,功能性人造金剛石材料生產裝備技術開發(fā),;高純石英原料(純度大于等于99.999%),、半導體用高端石英坩堝、化學氣相合成石英玻璃等制造技術開發(fā)與生產,;航天航空等領域所需的特種玻璃制造技術開發(fā)與生產,;高純納米級球形硅微粉與高純工業(yè)硅的生產、應用及其技術裝備開發(fā)與應用,。
《重點新材料首批次應用示范指導目錄(2018年版)》提出高純石英砂,,性能要求:Fe、Mn,、Cr,、Ni、Cu,、Mg,、Ca、Al,、Na,、Li、K,、B共12種元素總含量<6ppm,。應用領域:高品質石英制品。
半導體用大尺寸高純石英擴散管,規(guī)格:外徑300~400mm,,偏壁厚≤0.6mm,,金屬雜質含量<13ppm,長期使用溫度:1150℃,。應用領域:半導體領域,、集成電路。
半導體級電弧石英坩堝,,規(guī)格:14~24寸,;內層純度:所有金屬雜質含量<12ppm;強度:1500度高溫變形率<2%,;壽命可達200小時,。應用領域:集成電路。
《重點新材料首批次應用示范指導目錄(2019年版)》對高純石英砂,、半導體用大尺寸高純石英擴散管的性能要求與2018年版相同,。光纖預制棒燒結用石英爐管,性能要求:外徑>200mm,,長度>2000mm,,高溫區(qū)壁厚偏差±0.5mm,羥基含量<20ppm,,金屬雜質含量<20ppm,,高溫區(qū)域的部分應能承受2000℃高溫。應用領域:光纖預制棒制造,。
《重點新材料首批次應用示范指導目錄(2021年版)》沒有列舉高純石英砂,,但對半導體用高純石英玻璃制品作出的性能要求是:
(1)石英擴散管:外徑300~400mm,偏壁厚≤0.6mm,,金屬雜質含量<13ppm,;
(2)石英外管、內管,、工藝管、石英舟:羥基含量<30ppm,,垂直度<1mm,,管口平面度<0.1mm,壁厚偏差<0.5mm,。
企業(yè)的角度
受業(yè)內認可的高純石英砂生產商主要有三家:美國尤尼明UNIMIN,、挪威TQC以及國內的石英股份。
美國的UNIMIN以Spruce Pine的花崗偉晶巖為原料提純高純石英砂,,壟斷了80%的高純石英砂市場,,是眾多高端石英玻璃材料企業(yè)的供應商。產品主要有四種規(guī)格,即IOTA-CG,、IOTA-4,、IOTA-6、IOTA-8,,被業(yè)內視為標準,。
挪威TQC,2011年,,由IMERYS和NORSK MINERAL合資成立,。有兩種規(guī)格:NC-4A和NC-4X,主要用來生產單晶硅拉制用石英玻璃坩堝,。
UNIMIN和TQC產高純石英砂的雜質元素含量(ppm)
南京大學和江蘇太平洋石英股份有限公司聯合研發(fā)的高純度石英砂項目,,于2009年建成了年產9000噸的高純石英砂生產線,產品的純度超過了CG砂標準,。依據石英股份2021年度報告,,公司高純石英砂2021年銷售量23,611 噸,其中外銷部分14,067 噸,,自用部分9,544噸,。
半導體級高純石英砂
太陽能級高純石英砂
2014年石英股份首次公開發(fā)行股票招股意向書中提到高純石英砂為總體雜質含量在22ppm以下,單類堿金屬(鉀,、鈉,、鋰)含量均小于1ppm的石英砂。
業(yè)內專家的角度
國外學者主要根據石英中的有害元素含量對高純石英進行分類,。國內一部分學者僅基于SiO2的純度對高純石英進行分類,;一部分學者則基于SiO2的純度和有害雜質元素含量的上限對高純石英進行分類。
陳培榮教授2017年在《高純石英砂的生產現狀和前景》報告中提出高純石英砂是指由天然石英礦物經過一系列物理-化學提純技術生產的粒度集中分布在0.1~0.45mm的高純石英玻璃原料,。國際公認的高純石英砂是等于或高于UNIMIN公司IOTA-CG標準,,即12種元素雜質(Fe、Mn,、Cr,、Ni、Cu,、Mg,、Ca、Al,、Na,、Li、K,、B)的總含量小于20ppm,,其中堿金屬(K,、Na、Li)分別小于1ppm,。
汪靈教授等提出高純石英是SiO2純度大于99.9%的石英系列產品的總稱,。其產品等級可按SiO2純度進行劃分,即低端w(SiO2)≥99.9%(3N),,中端w(SiO2)≥99.99%(4N),,高端w(SiO2)≥99.998%(4N8);也可以按產品中Fe,、Mn,、Cr、Ni,、Cu,、Mg、Ca,、Al,、Na、Li,、K,、B、Ti等雜質元素總量進行劃分,,即低端≤1000×10-6,,中端≤100×10-6,高端≤20×10-6,。每個等級的高純石英可按粒度分為40~80目,、80~140目、80~200目,、80~300目等品種,。
侯清麟教授等認為石英砂是一種半透明的硅酸鹽礦物,其主要成分是 SiO2,,當SiO2含量高于99.99%時稱其為高純石英砂,。
縱觀國內對高純石英砂的研究,業(yè)內對普通石英砂與高純石英砂的SiO2純度的下限,、有害元素的類別及含量上限的確定尚有分歧,。尤其是近年來,新興起的光伏玻璃,、Low-E玻璃,、超白浮法玻璃等新型玻璃產業(yè),,降低了對SiO2的純度要求,。而且不同雜質元素對石英性能的影響不同,,如Al影響石英中的光傳導速率,Fe,、Mn 等金屬元素降低石英的光透過率,,P和 B含量過高的石英不能用于光伏產業(yè)。由于不同產業(yè)需要不同質量的石英,,使得高純石英砂質量沒有統一的標準,。
結合不同的角度,小編認為狹義上來說(拋開化學合成法),,高純石英砂是由天然石英礦物經研磨,、分級、重選,、磁選,、浮選、酸浸,、高溫氯化焙燒等工序加工而成的石英砂,。
從外觀上,應該是具有一定透明度的白色顆粒,,無異色,。從粒度上,40-160目,。從純度上,,SiO2含量高于99.99%。Fe,、Mn,、Cr、Ni,、Cu,、Mg、Ca,、Al,、Na、Li,、K,、B、Ti雜質元素總含量小于22ppm,,其中堿金屬(K,、Na、Li)分別小于1ppm,。
參考資料:
王自國.我國高純石英產業(yè)戰(zhàn)略布局思考
李光惠等.高純石英原料作為戰(zhàn)略性礦產的分析及建議
侯清麟等.高純石英砂制備技術研究現狀
汪靈等.中國高純石英技術現狀與發(fā)展前景
王九一.全球高純石英原料礦的資源分布與開發(fā)現狀
陳培榮.高純石英砂的生產現狀和前景
石英股份,、工信部,、國家標準化管理委員會等
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