中國粉體網(wǎng)訊 過程強化技術(shù)是化學(xué)工程學(xué)科的研究前沿和熱點方向之一,,是采用新技術(shù)或新設(shè)備等,提升傳質(zhì)、傳熱或反應(yīng)過程速率,在生產(chǎn)能力不變的情況下減小設(shè)備體積,、節(jié)能減排、提質(zhì)增效的可持續(xù)綠色化工新技術(shù),。而作為化工過程強化技術(shù)中的一種有力技術(shù)手段,,超重力技術(shù)擁有設(shè)備體積小、強化微混合等優(yōu)勢,,在納微顆粒的制備方面受到廣泛關(guān)注,。
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超重力技術(shù)
超重力是指在高于地球重力加速度(g=9.8m/s2)的環(huán)境下物質(zhì)所受到的合力,,基于超重力環(huán)境下物質(zhì)物理化學(xué)變化過程的原理而創(chuàng)立的應(yīng)用技術(shù)稱為超重力技術(shù)。
超重力技術(shù)誕生于1979年,,來自英國的Ramshaw博士首次提出了“Higee(high gravity),譯為超重力”的概念,。超重力簡而言之就是要比常規(guī)重力場要大的一個環(huán)境,,一般是比常規(guī)重力大100到1000倍。超重力技術(shù)是一種可以增強氣液傳質(zhì)和改善化學(xué)反應(yīng)的過程,,其傳質(zhì)系數(shù)要比傳統(tǒng)重力場大很多,。
超重力反應(yīng)器設(shè)備及特點
通常超重力環(huán)境可以通過高速旋轉(zhuǎn)產(chǎn)生離心力來模擬實現(xiàn)。這種旋轉(zhuǎn)的設(shè)備之一是旋轉(zhuǎn)填充床(Rotating Packed Bed,,簡稱RPB),,又被稱為超重力反應(yīng)器。
RPB反應(yīng)器主要由轉(zhuǎn)子,、填料,、外殼、氣體和液體進出口等組成,,其中轉(zhuǎn)子是固定并帶動填料層旋轉(zhuǎn)提供模擬超重力環(huán)境的主要部件,。氣相物質(zhì)經(jīng)氣體入口進入超重力機空腔內(nèi),由于腔內(nèi)氣體存在壓差,,內(nèi)部氣體會由轉(zhuǎn)子外緣處進入填料區(qū),。液體物料在通過由轉(zhuǎn)子帶動的高速旋轉(zhuǎn)的填料時,會被填料內(nèi)穩(wěn)定的多孔道結(jié)構(gòu)切割并破碎形成不斷更新的微元流體,。液體在這種高分散,、高湍動、強混合以及界面急速更新的環(huán)境下進行氣液兩相甚至氣液固多相逆向接觸,,有效地強化了傳質(zhì)過程和分子混合過程,。
旋轉(zhuǎn)填料床結(jié)構(gòu)簡圖
RPB具有很多優(yōu)點:(1)傳質(zhì)單元高度低,僅有1.2cm,,遠小于傳統(tǒng)固定床的傳質(zhì)單元高度,;(2)相間傳質(zhì)和微觀混合效率高,比傳統(tǒng)固定床高1-3個數(shù)量級,;(3)器內(nèi)液體的停留時間很短,,約為0.1-1s;(4)設(shè)備壓降小,,液泛點高,,能耗小,使其在氣液比比較高的體系中發(fā)揮巨大的優(yōu)勢,;(5)設(shè)備體積遠小于傳統(tǒng)固定床,,可有效減少設(shè)備的投資成本,,降低設(shè)備運輸、安裝,、拆卸和維修的難度,;(6)可用于震動性和移動性較強的環(huán)境。
超重力技術(shù)制備納米材料研究進展
在誕生之初,,超重力技術(shù)主要應(yīng)用于分離過程的強化,,核心技術(shù)也掌握在英國和美國的部分企業(yè)和學(xué)校中,我國關(guān)于這方面的研究相對較少,。80年代末,,北京化工大學(xué)與美國凱斯西儲大學(xué)合作,正式開始了超重力技術(shù)的基礎(chǔ)和應(yīng)用技術(shù)研究,。
作為一種過程強化技術(shù),,超重力技術(shù)已經(jīng)被廣泛應(yīng)用于許多工業(yè)應(yīng)用。目前為止,,RPB已被廣泛應(yīng)用于吸收,、蒸餾、吸附,、分離,、乳化、反應(yīng)沉淀等過程,,在化工分離,、新材料制備、氣體凈化處理,、海洋工程等領(lǐng)域被廣泛采用,。
在納米材料制備方面,超重力法具有明顯的優(yōu)勢:制備的納米顆粒尺寸更小,,粒徑分布更窄,,分散性更好。同時,,超重力技術(shù)工程放大較容易,,生產(chǎn)效率可顯著提高(生產(chǎn)能力可提高4-20倍),有利于納米材料的規(guī)�,;a(chǎn),。在常規(guī)水性介質(zhì)中,納米顆粒的成核特征時間大約為1ms級,。在RPB反應(yīng)器中,,分子混合特征時間估算為0.4-0.04ms或更小,明顯小于成核特征時間,。而在傳統(tǒng)攪拌式反應(yīng)器中,,分子混合特征時間約為5-50ms,,明顯大于成核特征時間。因此,,在RPB反應(yīng)器中,,納米顆粒的成核過程是在微觀均勻的環(huán)境中進行的,從而使得成核過程可控,,得到的納米顆粒粒徑更小且粒度分布更窄,。
基于超重力法制備納米材料的獨特優(yōu)勢,近年來北化超重力團隊率先提出了超重力法制備納米材料的新工藝,,成功制備了納米銀、零價鐵等納米金屬,,氧化鋅,、四氧化三鐵、二氧化硅等納米氧化物,,氫氧化鎂,、氫氧化鋁等納米氫氧化物及一些納米復(fù)合材料,并且實現(xiàn)了部分納米材料的工業(yè)化生產(chǎn),,如納米碳酸鈣,。
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除此之外,近年來超重力法也成功用于熒光納米材料,、鋰電等材料的制備過程,。Leng等采用旋轉(zhuǎn)填充床反應(yīng)器,結(jié)合水熱和煅燒過程制備納米熒光粉Gd2O3:Yb3+/Er3+,,利用超重力環(huán)境強化顆粒沉淀過程的混合效果,,制備的熒光粉納米顆粒粒徑<100nm,比常規(guī)路線制備的顆粒粒徑(~350nm)小,。經(jīng)表面改性后與聚氨酯均勻混合,,形成柔性透明的復(fù)合材料。黃新武等人采用RBHC得到了平均粒徑為60nm的鎳錳酸鋰以及申請了有關(guān)納米粉體材料等方面專利,。段紹君等利用環(huán)形轉(zhuǎn)盤的超重力旋轉(zhuǎn)填料床制備超細碳酸鋰粉體,,并與傳統(tǒng)的夾套反應(yīng)器進行對比。結(jié)果表明,,超重力旋轉(zhuǎn)填料床制備出的產(chǎn)品形貌較好,,無雜相,產(chǎn)出的粉體粒徑更加均一,。He等對比了旋轉(zhuǎn)填充床反應(yīng)器和攪拌反應(yīng)器制備的二氧化鋯納米分散體,,并初步應(yīng)用于LED的封裝。結(jié)果顯示,,超重力制備的納米分散體顆粒更小,,更有利于在有機溶劑或聚合物主體溶液之中實現(xiàn)高分散,,從而進行改性處理。
小結(jié)
在納米顆粒制備方面,,超重力技術(shù)可極大地強化微觀混合效果,,使成核過程可控。近年來,,在工業(yè)化制備和理論研究方面不斷取得進展,,納米碳酸鈣已形成商業(yè)化生產(chǎn)線。實現(xiàn)了多相流,、多步驟的納米顆粒合成路徑,,可制備高分散、粒徑更小的顆粒,,應(yīng)用于醫(yī)藥,、電子、航天等眾多領(lǐng)域,,陸續(xù)開發(fā)出了旋轉(zhuǎn)填充床反應(yīng)器平臺用于系列化納米顆粒的制備,,成為了納米材料制備的平臺性技術(shù)之一。
參考資料:
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(中國粉體網(wǎng)編輯整理/黑金)
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