中國(guó)粉體網(wǎng)訊 人類社會(huì)的進(jìn)步與發(fā)展對(duì)材料性能提出了越來(lái)越高的要求,這是激勵(lì)人們探索新的材料設(shè)計(jì)理論并開(kāi)發(fā)新材料體系的原動(dòng)力,。近年來(lái),,性能優(yōu)異的新材料不斷涌現(xiàn),并相繼成為研究熱點(diǎn),,由高熵合金發(fā)展而來(lái)的高熵陶瓷就是典型代表之一,。
什么是高熵陶瓷,?
熵是什么,?
熵是熱力學(xué)中表征物質(zhì)混亂程度的參量,,其概念由克勞修斯(T.Clausius)于1854年提出,。熵越低,,系統(tǒng)越穩(wěn)定有序,;熵越高,,系統(tǒng)越無(wú)序混亂,。
系統(tǒng)因其內(nèi)部構(gòu)型的無(wú)序所產(chǎn)生的熵叫作構(gòu)型熵,,材料的構(gòu)型熵主要與其所含組分的數(shù)目以及各組分所占的摩爾分?jǐn)?shù)有關(guān),,即材料的組成成分越多,各組分所占的摩爾數(shù)越接近,,材料的構(gòu)型熵越大,。高熵陶瓷是由多個(gè)組元(一般大于5)以等比例或近等比例相互固溶而形成的一類無(wú)機(jī)非金屬材料,故其結(jié)構(gòu)成無(wú)序狀態(tài),。
高熵陶瓷的性能及應(yīng)用
到目前為止,,高熵陶瓷的大家族中已經(jīng)涵蓋了碳化物、氮化物,、硼化物,、硅化物、硫化物,、簡(jiǎn)單氧化物,、稀土硅酸鹽、稀土磷酸鹽等,,涉及的應(yīng)用領(lǐng)域包括高溫隔熱,、高溫防熱、抗高溫腐蝕和氧化,、超硬加工與耐磨涂層,、生物相容涂層、電磁吸收與屏蔽,、催化與裂解,、超級(jí)電容器、鋰離子電池,、熱電轉(zhuǎn)化,、氧離子傳感器等,。
高熵陶瓷的制備方法
最早的高熵陶瓷是利用固相反應(yīng)法制備的,首先通過(guò)球磨的方法將原料充分混合并發(fā)生部分固溶,,然后將混合好的原料置于高溫下充分焙燒,,以形成均勻且單一的高熵相。為了防止冷卻過(guò)程中,,已經(jīng)形成的高熵相脫溶,、分相或析出第二相,人們通常使用淬火等快速冷卻的方法制備,。固相反應(yīng)法具有反應(yīng)原理簡(jiǎn)單,、產(chǎn)量高、設(shè)備要求低等優(yōu)勢(shì),,是目前最常見(jiàn)的制備高熵陶瓷的方法,。但是固相反應(yīng)法也存在明顯的不足,即反應(yīng)溫度較高,、反應(yīng)時(shí)間久、產(chǎn)物比例難以準(zhǔn)確控制,、制備過(guò)程中極易引入雜質(zhì)等缺點(diǎn),。
為了解決這些問(wèn)題,借鑒前驅(qū)體制備陶瓷的方法,,人們開(kāi)發(fā)出了一種由前驅(qū)體出發(fā),,在相對(duì)溫和的條件下合成高熵陶瓷的方法,即通過(guò)溶膠-凝膠法,、反向共沉淀等方法,,實(shí)現(xiàn)原料的原子級(jí)別混合,從而降低合成高熵材料所需要的能壘,,隨后再在相對(duì)較低的溫度進(jìn)行充分焙燒以去除多余的交聯(lián)劑,、沉淀劑或溶劑,從而實(shí)現(xiàn)高熵陶瓷的低溫合成,。具有反應(yīng)條件溫和,、產(chǎn)物粒徑可控、產(chǎn)物更加純凈等優(yōu)勢(shì),。但是前驅(qū)體熱解法存在產(chǎn)率較低,、工藝復(fù)雜、設(shè)備要求高,、產(chǎn)物顆粒再燒結(jié)困難等問(wèn)題,。
除此之外,近年來(lái)其他新型合成高熵陶瓷的方法如水熱法,、電弧熔煉法,、聲波輻射輔助法,、反應(yīng)閃光燒結(jié)法等也陸續(xù)出現(xiàn),高熵陶瓷的制備方法正向著多元化,,實(shí)用化發(fā)展,。
高熵陶瓷的機(jī)遇與挑戰(zhàn)
自從2015年第一篇關(guān)于塊狀高熵氧化物的文章開(kāi)始,近幾年高熵陶瓷的研究成果激增,,至今有關(guān)高熵陶瓷論文多達(dá)400余篇,,所涉及的體系也從原來(lái)的氧化物體系發(fā)展到現(xiàn)在的多種體系。
作為陶瓷界的新星,,高熵陶瓷成分復(fù)雜且研究體系龐大,,這給材料設(shè)計(jì)和制備帶來(lái)了巨大的挑戰(zhàn)。與此同時(shí),,它還具有組分調(diào)節(jié)空間巨大,、熵效應(yīng)獨(dú)特以及材料性能可調(diào)控等優(yōu)點(diǎn),是材料領(lǐng)域中一個(gè)尚待開(kāi)采的富礦,。目前,,高熵陶瓷的研究尚處于起步階段,大量工作聚焦于成分設(shè)計(jì),、單相形成能力,、制備方法、基本性能等方面,,還存在諸多問(wèn)題亟待解決,,如高熵合金的四個(gè)核心效應(yīng)在高熵陶瓷中的普適性尚待驗(yàn)證,更精準(zhǔn)的成分設(shè)計(jì)理論和單相形成能力的統(tǒng)一判據(jù)有待建立,,高熵陶瓷的組分-微結(jié)構(gòu)-性能之間的關(guān)系需要挖掘等,。
參考來(lái)源:
[1]徐亮等.高熵陶瓷研究進(jìn)展
[2]周延春等.高熵陶瓷:機(jī)遇與挑戰(zhàn)
[3]張國(guó)軍等.無(wú)序的新境界:高熵陶瓷
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