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【原創(chuàng)】粉煤灰:我不是廢物,!我能變成你想要的氧化鋁,!


來(lái)源:中國(guó)粉體網(wǎng)   山川

[導(dǎo)讀]  粉煤灰的處置已正成為一個(gè)備受關(guān)注的問(wèn)題,,因?yàn)椴划?dāng)?shù)奶幚頃?huì)給環(huán)境帶來(lái)負(fù)面影響,。

中國(guó)粉體網(wǎng)訊  粉煤灰是煤炭燃燒后產(chǎn)生的飛灰及爐渣,,化學(xué)組成極其復(fù)雜,主要由 Si,、Fe,、Al、Ca,、Mg,、Ti、Na,、K,、Mn、P 和 O 等元素組成,,其一般化學(xué)成分如下表所示,。這些成分主要以氧化物、硅酸鹽,、硫酸鹽等各種化合物的形式存在,其中硅含量最高,,其次是鋁,,以復(fù)雜的復(fù)鹽形式存在,酸溶性較差,。




粉煤灰一般為灰黑色,,其顏色深淺代表未燃燒炭的含量,含量越高顏色越深,顏色越深的粉煤灰粒度一般較小,,反之較大,。粉煤灰活性較高,顆粒呈現(xiàn)為多孔的蜂窩狀,,因此經(jīng)常被用作水處理的吸附劑,。粉煤灰的物相由其產(chǎn)生工藝條件所決定,當(dāng)煤的燃燒溫度較高時(shí),,粉煤灰中晶體礦物如石英,、莫來(lái)石和石膏等含量較大,煤燃燒溫度較低時(shí)粉煤灰以非晶質(zhì)礦物玻璃體為主,,含少量晶體礦物,。



圖片來(lái)源:六盤水日?qǐng)?bào)


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首先有兩方面因素,其一是氧化鋁資源問(wèn)題,。經(jīng)過(guò)多年發(fā)展,,我國(guó)已成為全球第一大鋁生產(chǎn)國(guó)和消費(fèi)國(guó),全球40%的產(chǎn)能集中在中國(guó),,然而相對(duì)于龐大的消費(fèi)量,,我國(guó)的鋁土礦儲(chǔ)量比較匱乏,僅占世界的4% 左右,,且我國(guó)鋁土礦主要以一水硬鋁石型為主,,品位較差。我國(guó)企業(yè)傾向于進(jìn)口國(guó)外高品位礦石,,因此我國(guó)每年需進(jìn)口大量鋁土礦,。2018年,全國(guó)共進(jìn)口鋁土礦8273萬(wàn)t ,。隨著工業(yè)化,、城鎮(zhèn)化及汽車智能化和新能源汽車的不斷發(fā)展,鋁材成為未來(lái)鋁資源需求的重要增長(zhǎng)點(diǎn),。因此,,保障我國(guó)鋁資源的安全具有重要意義。


其二是粉煤灰的有效利用,。中國(guó)是全球最大的煤炭生產(chǎn)國(guó)和消費(fèi)國(guó),,每年因燃煤電廠燃燒產(chǎn)生大量堆積的粉煤灰,由于利用率不足,,累計(jì)產(chǎn)量超過(guò)30億t,。粉煤灰主要成分為硅、鋁,、鐵,、鈣等的氧化物,,而高鋁粉煤灰中Al2O3的含量可達(dá)50% ,接近中等品位鋁土礦中的含量,,因此可以作為非鋁土礦資源生產(chǎn)Al2O3,。研究發(fā)現(xiàn)鄂爾多斯盆地晚古生代煤層具有煤、鋁,、鎵資源共生的資源特性,,內(nèi)蒙古境內(nèi)探明儲(chǔ)量319億t,其中潛在高鋁粉煤灰蘊(yùn)藏量約80億t,,相當(dāng)于目前我國(guó)鋁土礦資源保有儲(chǔ)量的3倍,,是我國(guó)重要的鋁資源后備基地。


此外,,盡管我國(guó)的能源結(jié)構(gòu)在發(fā)生變化,,但煤炭消費(fèi)仍然是最大的,在未來(lái)幾年內(nèi),,排放的粉煤灰量將會(huì)持續(xù)增加,。粉煤灰的處置已正成為一個(gè)備受關(guān)注的問(wèn)題,因?yàn)椴划?dāng)?shù)奶幚頃?huì)給環(huán)境帶來(lái)負(fù)面影響,。


粉煤灰提取氧化鋁工藝


目前,,從粉煤灰中提取氧化鋁的工藝主要有石灰石燒結(jié)法、濃堿溶出法,、酸浸法,、水熱活化法等。


1,、石灰石燒結(jié)法




石灰石燒結(jié)法工藝技術(shù)成熟,,過(guò)程較為簡(jiǎn)單,對(duì)設(shè)備耐腐蝕性要求低,,應(yīng)用前景較好,,實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)難度低。


2,、堿溶出法


堿溶出法又分為水熱法和亞熔鹽法,。水熱法是用高濃度的 NaOH 溶液在高壓釜中高溫下與粉煤灰直接反應(yīng),同時(shí)加入少量的 CaO,,破壞粉煤灰中的礦物相,,使其中的鋁溶出,再對(duì)溶出液進(jìn)行一定的處理即可得到Al2O3,。


粉煤灰在亞熔鹽體系中,,其穩(wěn)定的含鋁物相結(jié)構(gòu)被破壞,鋁元素被活化以 NaAlO2 的形式進(jìn)入介質(zhì),,實(shí)現(xiàn)鋁與其它組分的分離,,其浸出率可達(dá) 90% 以上 。亞熔鹽的優(yōu)異特性使亞熔鹽法避免了高溫反應(yīng),,降低了堿的消耗量,,實(shí)現(xiàn)了硅組分的高效利用,并且該法對(duì)于粉煤灰中的鋁硅比要求不高,,發(fā)展前景更好,,但亞熔鹽法作為高濃度堿浸出方法,對(duì)設(shè)備的高要求限制了其實(shí)現(xiàn)工業(yè)生產(chǎn),,需要對(duì)工藝過(guò)程進(jìn)行優(yōu)化完善,。


3、酸浸法


該方法以 HCl,、HF,、H2SO4等濃酸作為溶出劑,以NH4F作為助溶劑與粉煤灰混合,,使粉煤灰中的鋁溶出,,對(duì)溶出液進(jìn)行處理,使其以鋁鹽的形式沉淀析出,,最后經(jīng)干燥煅燒制得Al2O3,。酸法包括直接酸浸、酸或酸性鹽焙燒法,、硫酸氫銨法,、氟化物助溶法、加壓浸出法,、兩步酸浸法等,。


4、水熱活化法


水熱活化法是以粉煤灰礦物特性和化學(xué)組成特點(diǎn)為基礎(chǔ)所研究的一種工藝方法,。先將粉煤灰與一定量的碳酸鈉混合進(jìn)行煅燒活化,,然后加入適量的氧化鈣及氫氧化鈉溶液進(jìn)行高壓水熱反應(yīng),經(jīng)過(guò)蒸發(fā)結(jié)晶,、再溶解,、煅燒等步驟得到終產(chǎn)品氧化鋁。


結(jié)束語(yǔ)


粉煤灰中提取氧化鋁的工藝很多,,很多先進(jìn)工藝至今仍停留在實(shí)驗(yàn)室階段,。無(wú)論是酸法還是堿法工藝在工藝運(yùn)行方面都存在一定的工藝或成本問(wèn)題,總的來(lái)說(shuō),,從粉煤灰中提取氧化鋁,,實(shí)現(xiàn)可持續(xù)發(fā)展,還有很長(zhǎng)的路要走,,新材料,、新設(shè)備和新工藝都是其未來(lái)發(fā)展必不可少的部分,。


參考來(lái)源:

[1]我國(guó)實(shí)現(xiàn)粉煤灰提取氧化鋁產(chǎn)業(yè)化.中國(guó)化工報(bào)

[2]王麗杰.粉煤灰提取氧化鋁工藝進(jìn)展

[3]王衛(wèi)江等.從粉煤灰提取氧化鋁的技術(shù)現(xiàn)狀及工藝進(jìn)展

[4]朱輝等.從粉煤灰中提取氧化鋁技術(shù)進(jìn)展


(中國(guó)粉體網(wǎng)編輯整理/山川)

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