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【原創(chuàng)】核廢水豈能一倒了之!用多孔陶瓷,、普魯士藍(lán),、沸石等材料處理它!


來(lái)源:中國(guó)粉體網(wǎng)   平安

[導(dǎo)讀]  常用的放射性廢水處理技術(shù)包括蒸發(fā)濃縮,、化學(xué)沉淀法、電滲析法,、膜法,、離子交換法等。目前處理放射性廢水比較成熟和有效的方式主要包括有機(jī)材料樹(shù)脂和無(wú)機(jī)材料多價(jià)金屬磷酸鹽,、普魯士藍(lán)類(lèi)化合物,、多價(jià)金屬(過(guò)渡金屬)的氧化物及氫氧化物、鋁硅化合物的離子交換法,。

中國(guó)粉體網(wǎng)訊  據(jù)媒體報(bào)道,,日本政府近日正式?jīng)Q定將福島第一核電站的上百萬(wàn)噸核廢水過(guò)濾并稀釋后排入大海。據(jù)悉,,2011年3月日本因大地震造成核泄漏事故后,,東京電力為了避免反應(yīng)堆出現(xiàn)堆芯熔毀,不得不緊急向福島第一核電站機(jī)組注入大量海水,,致使機(jī)組廠房和附近部分區(qū)域積累大量高輻射廢水,,研發(fā)快速、高效的核廢水處理技術(shù),,已是世界核科學(xué)技術(shù)發(fā)展的迫切需求,。


據(jù)了解,放射性廢水中包含大量的不同放射性核素,,如51Cr,、54Mn,、60Co,、65Ni、56Mn,、84Br,、88Rb、90Sr,、134Cs,、137Cs、99mTe,、131I,、137mBa等,。放射性“三廢”中,對(duì)環(huán)境及人類(lèi)的危害而言,,放射性廢水是需要重點(diǎn)解決的問(wèn)題,,同時(shí)也面臨著較多的技術(shù)挑戰(zhàn)。因此必須認(rèn)真對(duì)放射性廢水進(jìn)行妥善的處理和處置,,嚴(yán)格控制放射性廢水的任意排放,。


常用的放射性廢水處理技術(shù)包括蒸發(fā)濃縮、化學(xué)沉淀法,、電滲析法,、膜法、離子交換法等,。目前處理放射性廢水比較成熟和有效的方式主要包括有機(jī)材料樹(shù)脂和無(wú)機(jī)材料多價(jià)金屬磷酸鹽,、普魯士藍(lán)類(lèi)化合物、多價(jià)金屬(過(guò)渡金屬)的氧化物及氫氧化物,、鋁硅化合物的離子交換法,。


有機(jī)離子交換樹(shù)脂


有機(jī)離子交換體系中,用離子交換樹(shù)脂的廢水處理技術(shù)相對(duì)比較成熟,,并有多年的應(yīng)用歷史,。但是有機(jī)離子交換樹(shù)脂在應(yīng)用過(guò)程中也存在一些缺點(diǎn),例如:耐輻射和高溫能力差,,在固化中易形成空穴而導(dǎo)致廢液的浸出,,分解產(chǎn)物不便于后續(xù)處理,對(duì)含機(jī)油的溶液交換能力低等,,影響了廢水處理效果,。


多價(jià)金屬磷酸鹽


近幾年來(lái),一類(lèi)原料易得,、制備技術(shù)簡(jiǎn)單,,離子交換性能好,且耐高溫,、耐氧化劑,、耐輻射的磷酸鹽系列陽(yáng)離子交換劑引起了人們的廣泛關(guān)注。美國(guó)蒙特實(shí)驗(yàn)室利用內(nèi)裝CaHPO4的離子交換柱處理含有238Pu和210Po的放射性廢水,,去除率為99.8%,。


大量研究表明,磷酸鋯是多價(jià)金屬磷酸鹽的突出代表,,它具有交換容量大,;可以和大多數(shù)金屬陽(yáng)離子發(fā)生交換作用,具有較高的離子選擇性。其在動(dòng)態(tài)和靜態(tài)離子交換實(shí)驗(yàn)中均具有良好的穩(wěn)定性,,在300°C下能進(jìn)行有效交換,。但是在酸性、高鹽量的高放廢水中,,磷酸鹽材料交換容量比較低,,不能達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)。而且通常在中性或堿性反應(yīng)堆循環(huán)水中,,ZrP水解損失磷酸根的現(xiàn)象十分嚴(yán)重,。


普魯士藍(lán)類(lèi)化合物


用普魯士藍(lán)類(lèi)化合物作為離子交換劑是研究放射性廢水處理的一大熱點(diǎn)。其特殊的結(jié)構(gòu)決定了它既具有無(wú)機(jī)電活性,,又同時(shí)有沸石特性能在水溶液中很快地與堿金屬離子發(fā)生交換,。實(shí)驗(yàn)表明,普魯士藍(lán)化合物在酸性,、高含鹽量介質(zhì)中具有足夠的機(jī)械穩(wěn)定性,、良好水力學(xué)性能和對(duì)銫離子有較強(qiáng)的結(jié)合能力。


在1987年的切爾諾貝利核事故以及2011年的日本福島核電站泄漏事故中,,普魯士藍(lán)都被有效的用于吸附Cs+,。但是由于普魯士藍(lán)本身粒徑小,容易聚集的特點(diǎn),,導(dǎo)致普魯士藍(lán)的后續(xù)回收十分困難,,所以研究易于回收的普魯士藍(lán)功能材料一度成為了熱點(diǎn)。


多價(jià)金屬(過(guò)渡金屬)的氧化物和氫氧化物


多價(jià)金屬的氫氧化物和水合氧化物這兩類(lèi)物質(zhì)大多都具有兩性交換能力,。這類(lèi)無(wú)機(jī)離子交換劑的離子交換原理包括兩部分:一部分是體系中的有毒有害金屬離子與多價(jià)水合氧化物和氫氧化物表面的耦合氫離子相交換,;另一部分是金屬離子與多價(jià)水合氧化物和氫氧化物結(jié)構(gòu)中半徑較大的一價(jià)或二價(jià)陽(yáng)離子相交換。如調(diào)節(jié)氧化鋁溶液的pH值,,就可以分離Fe,、Mo、Tc等無(wú)載體的放射性核素,,它們?cè)谌芤褐卸家躁庪x子形式存在,。近年來(lái),利用MnO2尤其是改性后的MnO2對(duì)含Co,、Cr,、Cu、Pb等重金屬離子的廢水做了大量研究,。但是這類(lèi)化合物與磷酸鹽相似,,受酸度,、鹽度的影響比較大,,要在技術(shù)上改進(jìn)相對(duì)比較困難。


鋁硅化合物


以沸石、粘土為代表的鋁硅化合物是最早應(yīng)用于放射性廢水處理的無(wú)機(jī)材料,。沸石是硅氧四面體和鋁氧四面體,,四面體以硅或鋁原子為中心,四周包圍4個(gè)氧原子,,硅氧或鋁氧四面體通過(guò)相互連接四面體頂點(diǎn)的氧原子,,使之組成單元環(huán)、雙元環(huán)或多元環(huán),,從而形成具有三維空間結(jié)構(gòu)的結(jié)晶多面體,。但因?yàn)殇X氧四面體中的一個(gè)氧原子的價(jià)電子沒(méi)有被中和,所以整個(gè)四面體帶有一個(gè)負(fù)電荷,。為了保持電中性,,四面體附近需要有一個(gè)金屬陽(yáng)離子來(lái)抵消,因此可以用來(lái)做離子交換劑,。


大量實(shí)驗(yàn)證明,,硅鋁酸鹽對(duì)放射性廢水中銫和鍶有良好的選擇性,而且交換137Cs的沸石可原封不動(dòng)地作為放射源使用,。日本崛岡正和等報(bào)道了利用天然沸石從低放射性廢水中去除137Cs的工作,。美國(guó)漢福特核燃料處理工廠報(bào)道了利用天然沸石從高水平放射性廢液中回收137Cs的工藝流程。但是硅鋁酸鹽這類(lèi)無(wú)機(jī)離子交換劑受溶液酸度和鹽度的影響大,,在高鹽度和高酸度情況下,,吸附性能大大地減弱的局限性,只適合在低酸和低鹽度的放射性廢水中測(cè)量,。


新型多孔材料


多孔材料是一種由孔泡和相互連接的孔壁組成的三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)材料,,具有比表面積大、孔隙率大,、相對(duì)密度小,、熱導(dǎo)率小等特點(diǎn)。大量研究發(fā)現(xiàn),,由于三維多孔材料結(jié)構(gòu)的特殊性,,對(duì)放射性廢水離子的交換容量大,后處理方便等優(yōu)勢(shì),,對(duì)廢水處理有非常好的效果,。


各種多孔材料的特性


(來(lái)源:核應(yīng)急廢水處理用普魯士藍(lán)/碳納米管海綿吸附材料及性能,沈舞婷)


其中,,多孔陶瓷是以剛玉砂,、碳化硅、堇青石等優(yōu)質(zhì)原料為主料,,經(jīng)過(guò)成型和特殊高溫?zé)Y(jié)工藝制備的一種具有高開(kāi)口氣孔率的一種多孔性陶瓷材料,,具有耐高溫,、高壓;抗酸,、堿和有機(jī)介質(zhì)腐蝕,;良好的生物惰性;可控的孔結(jié)構(gòu)及高的開(kāi)口孔隙率,;使用壽命長(zhǎng),;產(chǎn)品再生性能好等優(yōu)點(diǎn)。多孔陶瓷作為一種三維開(kāi)架多孔材料,,在廢水處理方面具有很大的發(fā)展?jié)撃堋?/p>


近幾年來(lái),,利用無(wú)機(jī)陶瓷處理放射性廢水的研究日趨成熟,實(shí)驗(yàn)制備了陶瓷膜及其改進(jìn)技術(shù)對(duì)離子吸附有顯著的成效,。在此基礎(chǔ)上,,科學(xué)家通過(guò)進(jìn)一步改進(jìn),利用機(jī)械擠出,、顆粒堆積,、成孔劑、發(fā)泡,、多孔模板,、凝結(jié)構(gòu)成多孔陶瓷和多孔玻璃陶瓷等,實(shí)現(xiàn)了大容量吸附的目的,。


參考來(lái)源:

核應(yīng)急廢水處理用普魯士藍(lán)/碳納米管海綿吸附材料及性能,,沈舞婷,南京航空航天大學(xué)2014

普魯士藍(lán)及其功能材料在廢水凈化中的應(yīng)用,,李軍奇,,長(zhǎng)春理工大學(xué)2020


(中國(guó)粉體網(wǎng)編輯整理/平安)

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作者:平安

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