中國(guó)粉體網(wǎng)訊 近年來(lái),，隨著納米技術(shù)的發(fā)展,，人們已經(jīng)成功制備出多種納米粉體，如納米SiO2,、納米TiO2,、納米CaCO3等等。其中,，納米SiO2是目前應(yīng)用最廣泛的無(wú)機(jī)納米材料之一,，由于其無(wú)毒、無(wú)味,、無(wú)污染，且有高強(qiáng)度,、高剛度,、具有紫外吸收等特點(diǎn)，納米SiO2作為添加材料已被廣泛應(yīng)用于聚合物類材料中,，如涂料,、膠黏劑、橡膠,、塑料等領(lǐng)域,，納米二氧化硅應(yīng)用于聚合物中，可顯著改善聚合物的力學(xué)性能,、耐磨性,、彈性、耐水性、光穩(wěn)定性等,。廣闊的商業(yè)前景和經(jīng)濟(jì)價(jià)值使得納米SiO2的制備,、改性成為科學(xué)研究的熱點(diǎn)。
目前,，國(guó)內(nèi)外制備納米SiO2的方法主要有物理法和化學(xué)法兩種,。物理法一般是利用高能球磨機(jī)或者超聲氣流粉碎機(jī)對(duì)SiO2聚集體進(jìn)行多級(jí)粉碎，最終獲得產(chǎn)品,，其產(chǎn)品粒徑一般為1-5μm,。用物理法制備納米SiO2的優(yōu)點(diǎn)是生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)單、產(chǎn)品粒度容易控制,，但該工藝一般需要很大動(dòng)力,，故能耗較大、制備效率低,，而且易混入雜質(zhì),，影響產(chǎn)品的性能。此外,，用物理法制備的納米SiO2還存在顆粒球形化差,、粒度分布范圍寬、分布不均勻等缺點(diǎn),。
與物理法相比,，使用化學(xué)法可制得純凈且粒徑分布均勻的納米SiO2。目前,，化學(xué)法主要包括氣相法,、沉淀法、溶膠-凝膠法,、離子體交換法和微乳液法等,。但就工業(yè)生產(chǎn)而言，主要制備方法包括以四氯化硅等為原料的氣相法,、以硅酸鈉和無(wú)機(jī)酸為原料的沉淀法,、以硅酸酯為原料的溶膠-凝膠法及微乳液法。
氣相法
氣相法是目前發(fā)達(dá)國(guó)家用于工業(yè)化生產(chǎn)納米SiO2的主要方法,，利用該方法生產(chǎn)出的納米SiO2已被廣泛應(yīng)用于各個(gè)領(lǐng)域,。氣相法的生產(chǎn)原理是直接利用氣體或通過(guò)各種手段將反應(yīng)物變成氣體，使之在氣態(tài)下發(fā)生物理變化和化學(xué)變化,，而后在冷卻過(guò)程中凝聚長(zhǎng)大形成納米微粒,。
氣相法反應(yīng)方程式
具體過(guò)程為：以有機(jī)硅烷鹵為原料，使之在氫氣和氧氣火焰中發(fā)生高溫（一般高達(dá)1200~1600℃）水解,，生成顆粒極細(xì)的煙霧狀SiO2,，煙霧狀的SiO2在聚集器中集成較大的顆粒,，然后再經(jīng)旋風(fēng)分離器收集到脫酸爐中進(jìn)行脫酸處理，即可得到成品納米SiO2,，用此方法得到的納米SiO2粒徑一般在7~40nm之間,，制得的產(chǎn)品純度高、分散性好,、粒徑小,，但對(duì)設(shè)備要求較高，工藝復(fù)雜,，能耗大,、生產(chǎn)成本高。
沉淀法
沉淀法納米SiO2是硅酸鹽通過(guò)酸化反應(yīng)過(guò)程獲得的,，該方法制備工藝簡(jiǎn)單,，能耗低，原料來(lái)源廣泛,、價(jià)廉,，但產(chǎn)品粒徑受酸化劑種類、濃度以及攪拌速度等因素的影響,，且制得的產(chǎn)品形貌難控制,，孔徑分布較寬，易形成聚集體顆粒,，質(zhì)量不如氣相法和溶膠-凝膠法的產(chǎn)品好,，通常無(wú)法表現(xiàn)出納米材料應(yīng)有的特性，而常作為普通填料用于聚合物增強(qiáng)增韌,。
沉淀法反應(yīng)原理示意圖
沉淀法制備SiO2不僅具有較大的吸水性,，與氣相法相比，其耐熱性和電性能也較弱,，并且當(dāng)在其擠出成型的時(shí)候容易伴隨著發(fā)泡現(xiàn)象的產(chǎn)生,，使得熱空氣難以發(fā)生硫化，相比于氣相法,，補(bǔ)強(qiáng)效果較差,。
沉淀法制備納米SiO2實(shí)際反應(yīng)機(jī)理較為復(fù)雜，可簡(jiǎn)單過(guò)程化為硅酸聚合,、溶膠凝膠化形成SiO2顆粒。目前,，沉淀法制備納米二氧化硅技術(shù)包括以下幾類：
(1)在有機(jī)溶劑中制備高分散性能的納米二氧化硅,；
(2)酸化劑與硅酸鹽水溶液反應(yīng)，沉降物經(jīng)分離,、干燥制備納米二氧化硅,；
(3)堿金屬硅酸鹽與無(wú)機(jī)酸混和形成納米二氧化硅水溶膠轉(zhuǎn)變?yōu)槟z顆粒,，經(jīng)干燥、熱水洗滌,、再干燥,，煅燒制得納米二氧化硅；
(4)水玻璃的碳酸化制備納米二氧化硅,；
(5)通過(guò)噴霧造粒制備邊緣平滑非球型納米二氧化硅,。
通過(guò)使用沉淀法制備高性能納米二氧化硅對(duì)硅橡膠補(bǔ)強(qiáng)，補(bǔ)強(qiáng)性能等價(jià)于氣相納米二氧化硅,，該粒子綜合物理性能平衡,，在低剪切條件下與硅橡膠混合即可獲得補(bǔ)強(qiáng)結(jié)構(gòu)，通過(guò)確定合適配方,、在一定硬度水平上使配合膠料獲得最佳的力學(xué)性能,。
溶膠-凝膠法
溶膠-凝膠法（Sol-Gel）是用化學(xué)活性高的硅的化合物（比如硅酸酯、硅酸鹽）作前驅(qū)體,，在液相下將這些原料混合均勻,，然后加入酸，誘發(fā)硅酸根的水解,；生成的原硅酸之間發(fā)生脫水縮合反應(yīng),，在溶液中形成透明均一穩(wěn)定的溶膠體系，溶膠陳化后膠粒之間緩慢聚合,，形成三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的凝膠,；當(dāng)凝膠網(wǎng)絡(luò)中間充滿失去流動(dòng)性的溶劑，便形成凝膠,。凝膠經(jīng)過(guò)干燥,、燒結(jié)固化即可制備出納米SiO2。
溶膠-凝膠法反應(yīng)方程式
該法所制備的SiO2最終粒徑大小受水和催化劑（酸或堿）濃度,、硅酸酯的類型,、不同的醇及不同的溫度的影響。通過(guò)調(diào)控這些因素,，可獲得各類結(jié)構(gòu)的納米SiO2,。采用Sol-Gel技術(shù)制得的SiO2形貌好，純度高,，具有較大的比表面積,，且易在溶液中取得良好的分散性和懸浮性。但與沉淀法相比,，溶膠-凝膠法所用原料價(jià)格昂貴,，制備的時(shí)間較長(zhǎng)，制備過(guò)程比較復(fù)雜,。
參考來(lái)源：
功能性納米二氧化硅的制備及其對(duì)不飽和聚酯的改性研究,，姚海洋,，河南大學(xué)2015
納米二氧化硅的制備及表面改性的研究，李延潔,，蘇州大學(xué)2011
溶膠-凝膠法制備納米SiO2材料及其應(yīng)用研究,，苑廷玉，沈陽(yáng)化工大學(xué)2020
（中國(guó)粉體網(wǎng)編輯整理/平安）
注：圖片非商業(yè)用途,，存在侵權(quán)告知?jiǎng)h除,！
