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【原創(chuàng)】碳化硅,,為什么要把“表面工作”做好,?


來源:中國粉體網(wǎng)   山川

[導(dǎo)讀]  通過表面改性,,可以改善SiC粉體的分散性,、流動(dòng)性,、消除團(tuán)聚,、提高碳化硅超細(xì)粉體成型性能以及制品最終性能。

中國粉體網(wǎng)訊  碳化硅是一種人工合成的強(qiáng)共價(jià)鍵型碳化物,,是一種新型的工程陶瓷材料,。碳化硅陶瓷因具有高溫強(qiáng)度大、抗氧化性強(qiáng),、耐磨損性好,、熱穩(wěn)定性佳、熱膨脹系數(shù)小,、熱導(dǎo)率大,、硬度高以及抗熱震和耐化學(xué)腐蝕等優(yōu)良特性,在航天航空,、電子,、化工等領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用。另外,,碳化硅陶瓷被認(rèn)為在高溫結(jié)構(gòu)部件等方面有巨大的發(fā)展?jié)摿�,,是先進(jìn)熱機(jī)、熱交換器,、高強(qiáng)耐磨器件的潛在候選材料,,受到國內(nèi)外許多學(xué)者的高度重視。



(圖片來源于網(wǎng)絡(luò))


為什么需要表面改性


據(jù)中國粉體網(wǎng)編輯了解,,由于納米級(jí)碳化硅粉體在超細(xì)粉碎的過程中,,會(huì)受到不停地摩擦、沖擊作用,,一方面導(dǎo)致微粉的表面積累了大量的正負(fù)電荷,,而這些帶電粒子極其地不穩(wěn)定,為了趨于穩(wěn)定,,它們會(huì)相互吸引進(jìn)而團(tuán)聚在一起,。


另一方面,會(huì)使微粉從中吸收了大量的機(jī)械能和熱能,,因而使微粉表面具有相當(dāng)高的表面能,這些微粉為了趨于穩(wěn)定狀態(tài),,降低其表面能,,就會(huì)不斷地相互靠攏聚集而達(dá)到穩(wěn)定狀態(tài),,進(jìn)而產(chǎn)生團(tuán)聚。納米碳化硅粉體的分散,、團(tuán)聚特性正是與上述的表面狀態(tài)和其自身的表面性質(zhì)密切相關(guān)的,。


也就是說,通過表面改性,,可以改善SiC粉體的分散性,、流動(dòng)性、消除團(tuán)聚,、提高碳化硅超細(xì)粉體成型性能以及制品最終性能,。


表面改性的機(jī)理


超細(xì)粉體表面改性的機(jī)理是超細(xì)粉體表面與表面改性劑發(fā)生作用,改善粒子表面的可潤濕性,,增強(qiáng)粒子在介質(zhì)中的界面相容性,,使粒子容易在有機(jī)化合物或水中分散。表面改性劑分子結(jié)構(gòu)必須具有易與粒子的表面產(chǎn)生作用的特征基團(tuán),,這種特征基團(tuán)可以通過表面改性劑的分子結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)而獲得,。


超細(xì)粉體表面改性機(jī)理可以分為包覆改性和偶聯(lián)改性。包覆改性法是用無機(jī)化合物或者有機(jī)化合物(水溶性或油溶性高分子化合物及脂肪酸皂等)對(duì)粒子表面進(jìn)行覆蓋,,對(duì)粒子的團(tuán)聚起到減弱或屏蔽作用,,由于包覆物而產(chǎn)生了空間位阻斥力,使粒子再團(tuán)聚十分困難,,從而達(dá)到改性的目的,。偶聯(lián)改性是粒子表面發(fā)生化學(xué)偶聯(lián)反應(yīng),兩組分之間除了范德華力,、氫鍵或配位鍵相互作用外,,還有離子鍵或共價(jià)鍵的結(jié)合。


表面改性方法


1,、包覆改性方法


包覆改性是指通過粉體粒子與改性劑的物理化學(xué)作用實(shí)現(xiàn)粒子表面包覆,,以改變?cè)辛 畋砻婊拘再|(zhì)的方法。目前,,包覆改性技術(shù)廣泛應(yīng)用于功能陶瓷制造中,,用于包覆改性的改性劑主要指表面活性劑、超分散劑,、無機(jī)物等,。


(1)表面吸附包覆


表面吸附包覆是利用物理或化學(xué)吸附原理使包覆材料均勻附著在被包覆對(duì)象表面,形成連續(xù)完整的包覆層,。在這一過程中伴隨著簡單的吸附反應(yīng),,這種方法操作簡單,但效果有限,。


(2)無機(jī)包覆改性


利用無機(jī)物作為改性劑,,無機(jī)物與納米粒子表面不發(fā)生化學(xué)反應(yīng),,僅依靠物理方法或范德華結(jié)合。經(jīng)過處理使包覆物固定在顆粒表面,,降低粒子表面自由能阻止團(tuán)聚,,提高在不同介質(zhì)的分散性和穩(wěn)定性。


另外,,按涂覆工藝分類,,表面包覆改性方法還有化學(xué)鍍、電鍍,、氣相沉積,、溶膠—凝膠、輻射和機(jī)械涂敷等方法,。




2,、表面化學(xué)改性


表面化學(xué)改性是通過表面改性劑與顆粒表面間進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)或化學(xué)吸附來完成的。將聚合物長鏈接枝在粉體表面,,由于聚合物中含親水基團(tuán)的長鏈,,可以改善超細(xì)粉體在介質(zhì)中的分散穩(wěn)定性,還可以接枝偶聯(lián)劑使粉體之間的聚合度降低,,增加分散穩(wěn)定性,。所以,化學(xué)改性常用的表面改性劑有偶聯(lián)劑,、高級(jí)脂肪酸及其鹽,、不飽和有機(jī)酸和有機(jī)硅等。


表面改性對(duì)粉體性能的影響


1,、pH值對(duì)粉體性能的影響


表面改性可以在一定的pH值下反映粉體的分散性,。高固相含量、分散均勻的陶瓷料漿的制備對(duì)陶瓷素坯密度的提高極其重要,。目前,,高固相含量懸浮液的制備主要以加入分散劑(如聚丙烯酸鹽等)為主。


2,、粉體的表面性質(zhì)對(duì)粉體性能的影響


粉體的表面性質(zhì)包括物理化學(xué)性質(zhì),,是與粉體應(yīng)用及表面改性有關(guān)的粉體表面及界面特性,主要有比表面積,、表面能(或表面張力),、表面化學(xué)組成、晶體結(jié)構(gòu),、官能團(tuán),、表面潤濕性、表面電性、孔隙結(jié)構(gòu)和孔徑分布以及表面晶格缺陷,、電子態(tài),、表面吸附與反應(yīng)特性等,。粉體表面性質(zhì)的差別導(dǎo)致粉體形成漿料的粘度和流變性的不一樣,,最終影響固相含量的提高。


3,、硅烷偶聯(lián)劑改性對(duì)粉體性能的影響


硅烷偶聯(lián)劑是近年來發(fā)展很快的一種具有特殊結(jié)構(gòu)的有機(jī)硅化合物,,具有能夠同時(shí)與無機(jī)材料(如玻璃、水泥,、金屬等)和有機(jī)材料(如合成樹脂等)相結(jié)合的反應(yīng)性基團(tuán),。由于硅烷偶聯(lián)劑這一獨(dú)特的性能,使其應(yīng)用領(lǐng)域日益擴(kuò)大,。通過對(duì)經(jīng)氨基硅烷偶聯(lián)劑表面改性的SiC粉體進(jìn)行了研究,,發(fā)現(xiàn)通過氨基硅烷偶聯(lián)劑改性,可獲得高固相含量,、低粘度的SiC料漿,,并且懸浮液的分散穩(wěn)定性顯著提高。


4,、分子結(jié)構(gòu)對(duì)粉體性能的影響


在粉體表面改性中,,分子結(jié)構(gòu)對(duì)表面改性有較大影響。如用丁二酸,、乙二醇,、對(duì)氨基苯磺酸主要是利用靜電穩(wěn)定效應(yīng)對(duì)SiC微粉進(jìn)行改性,其中經(jīng)對(duì)氨基苯磺酸改性后,,粉體的Zeta電位絕對(duì)值最高,,料漿的懸浮穩(wěn)定性較前二者好;而PEG400主要是利用空間位阻穩(wěn)定效應(yīng)改性粉體,,但其懸浮穩(wěn)定性最好,。


5、分散劑的類型及用量對(duì)粉體性能的影響


國內(nèi)外對(duì)于各種類型分散劑的作用機(jī)理已做了不少的研究,,分散劑用量對(duì)漿料的粘度,、粉體Zeta電位等都有很好的改善。


目前存在的問題


表面涂覆研究明顯改善超細(xì)SiC粉體分散性和穩(wěn)定性,,以及電學(xué),、力學(xué)等性能,促進(jìn)了交叉性學(xué)科研究的發(fā)展,。為了進(jìn)一步改善工藝條件和適應(yīng)生產(chǎn)需要,,SiC粒子表面涂覆的技術(shù)問題還有待于進(jìn)一步完善。


1,、深入研究表面改性的原理,,提出實(shí)驗(yàn)裝置簡單,、操作容易、條件可控制的新的表面改性方法,,同時(shí)降低成本,。


2、用于超細(xì)SiC表面涂覆的鍍層配制,、循環(huán)利用以及穩(wěn)定性等技術(shù)還不成熟,,超細(xì)SiC表面涂覆質(zhì)量還不理想。


3,、采用先進(jìn)的表面改性技術(shù)對(duì)SiC顆粒增強(qiáng)鋁基復(fù)合材料進(jìn)行表面處理是提高其抗腐蝕能力的有效手段,。但是SiC顆粒與金屬之間的潤濕性差,通過表面改性增加SiC顆粒與金屬之間的潤濕性仍然是SiC顆粒表面改性的重點(diǎn),。


4,、積極研制應(yīng)用性能好、成本低或有特殊功能的表面活性劑,,優(yōu)化超細(xì)SiC粉體表面處理工藝過程,。


5、超細(xì)SiC粉體表面改性產(chǎn)品目前還缺乏標(biāo)準(zhǔn)化或規(guī)范化的質(zhì)量檢驗(yàn)和評(píng)價(jià)方法,。表面改性技術(shù)的快速發(fā)展,,表面改性產(chǎn)品用途的擴(kuò)大和用量的增加迫切要求建立一套較完整的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)和相應(yīng)的檢驗(yàn)、評(píng)價(jià)方法,。


總結(jié)


由于超細(xì)SiC獨(dú)特的性能,,使得其應(yīng)用十分廣泛。但是,,目前研究很多改性方法還停留在實(shí)驗(yàn)室階段,,表面改性工藝還存在很多的問題和挑戰(zhàn)。超細(xì)SiC經(jīng)表面包覆改性后,,其表面的物理,、化學(xué)性質(zhì)發(fā)生了相應(yīng)的改變,從而可以滿足人們的需要制備出更多性能優(yōu)異的新型功能材料,,這對(duì)擴(kuò)大納米陶瓷微粒的應(yīng)用范圍具有重要意義,。


參考來源:

[1]黃文信.碳化硅粉體表面改性研究進(jìn)展

[2]王杏.超細(xì)碳化硅表面改性技術(shù)進(jìn)展

[3]王瑞雨.SiC粉體表面改性工藝研究


(中國粉體網(wǎng)編輯整理/山川)


注:圖片非商業(yè)用途,存在侵權(quán)告知?jiǎng)h除


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