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全方位了解氮化硅晶須,!


來(lái)源:中國(guó)粉體網(wǎng)   山川

[導(dǎo)讀]  晶須是在人工控制條件下合成的一種高強(qiáng)度須狀的單晶體。其晶體結(jié)構(gòu)比較完整,,內(nèi)部缺陷少,,其強(qiáng)度和模量均接近理想晶體,。

中國(guó)粉體網(wǎng)訊  晶須是在人工控制條件下合成的一種高強(qiáng)度須狀的單晶體,。其晶體結(jié)構(gòu)比較完整,,內(nèi)部缺陷少,其強(qiáng)度和模量均接近理想晶體,。因此,,晶須常作為增強(qiáng)組分加到金屬基體、陶瓷基體和高分子基體中起增強(qiáng),、增韌作用,。


以往關(guān)于碳化硅晶須的研究較多。碳化硅晶須的強(qiáng)度和模量確實(shí)優(yōu)于氮化硅晶須,,但Si3N4晶須比SiC具有更優(yōu)良的耐高溫、高強(qiáng)度,、高模量,、低膨脹和良好的化學(xué)穩(wěn)定性,被認(rèn)為是增強(qiáng)金屬和陶瓷材料的理想增強(qiáng)組元,。


氮化硅晶須結(jié)構(gòu)特點(diǎn)


氮化硅晶須有2種晶型:α-Si3N4和β-Si3N4,。兩者都屬六方晶系。一般認(rèn)為α-Si3N4屬低溫穩(wěn)定晶型,,β-Si3N4屬高溫穩(wěn)定晶型,。在氮化硅晶須生長(zhǎng)的過程中,有研究表明其生長(zhǎng)具有方向性,,且α-Si3N4和β-Si3N4有所差異,。α-Si3N4晶須可沿<10-10>、<10-11>和<0001>方向生長(zhǎng),。其中沿<10-10>方向生長(zhǎng)α-Si3N4晶須的一側(cè)有大量的微小結(jié)晶體,;生長(zhǎng)方向?yàn)?lt;10-11>α-Si3N4晶須的一側(cè)有大量的復(fù)合面缺陷;生長(zhǎng)方向?yàn)?lt;0001>的α-Si3N4晶須的中間有芯,兩側(cè)有平行于(0001)面的缺陷,。β-Si3N4晶須的生長(zhǎng)方向?yàn)?lt;10-10>,,且晶須中幾乎觀察不到任何缺陷。


(圖片來(lái)源于網(wǎng)絡(luò))


物化性能


與碳化硅晶須相比,,氮化硅晶須具較高的強(qiáng)度,,通常其拉伸強(qiáng)度可達(dá)13.8GPa,是碳化硅晶須的5倍,。還具有高彈性模量(390GPa),、低膨脹系數(shù)和良好的化學(xué)穩(wěn)定性。用氮化硅晶須作為增強(qiáng)體時(shí),,晶須性能及要求因基體的不同而不同,。


氮化硅晶須的制備方法


氮化硅晶須制備方法有氣相法、液相法,、固相法,,常用的方法有直接氮化法、化學(xué)氣相沉積法,、碳熱還原法,、鹵化硅氣相氨分解法、自蔓延法等,�,?梢圆捎玫入x子體氣相反應(yīng)法制備的無(wú)定型氮化硅超細(xì)粉末為原料,通過在1450℃氮?dú)鈿夥障拢?h熱處理,,使無(wú)定型的氮化硅轉(zhuǎn)化為α相氮化硅,,并生長(zhǎng)出α-Si3N4晶須。也有研究者采用二氧化碳和石墨為原料分別在1200~1300℃和1250~1400℃流動(dòng)氮?dú)庵兄苽淞甩?Si3N4晶須和β-Si3N4晶須,。經(jīng)分析發(fā)現(xiàn)α-Si3N4晶須表面光滑,,有大量缺陷,且有很多分叉晶須,;但β-Si3N4晶須的表面光滑,,看不到缺陷,分叉的晶須也很少,。


晶須生長(zhǎng)的影響因素


1,、溫度


溫度升高有利于提高晶體的轉(zhuǎn)化率。產(chǎn)物在1400℃時(shí)兩相共存,,在1850℃時(shí)只有β相,。另外,伴隨著溫度的升高,,氮化硅晶體由線狀變?yōu)殚L(zhǎng)柱狀,。


2,、添加劑


添加劑的選擇及用量對(duì)于提高氮化率、轉(zhuǎn)化率,、晶須生長(zhǎng)具有明顯的影響,。添加劑的使用有利于晶須的制備,但用量過多會(huì)使產(chǎn)物純度降低,;用量過少又不足以實(shí)現(xiàn)完全氮化,。


3、晶須生長(zhǎng)中的保護(hù)氣氛


采用自蔓延高溫合成法,,指出α-Si3N4的生成與氣態(tài)反應(yīng)有關(guān),,尤其與氣態(tài)的一氧化硅和氮?dú)獾姆磻?yīng)有關(guān)。在普通氮?dú)庵�,,含有少量的雜質(zhì)氧和水蒸氣,,少量氧有利于SiO的生成,少量水蒸氣有利于SiO的氮化,,因此普通氮?dú)庵笑料嗪勘雀呒兊獨(dú)庵懈�,。而另有研究者發(fā)現(xiàn)發(fā)現(xiàn),氮?dú)庾鞅Wo(hù)氣氛,,由于雜質(zhì)氧引入時(shí)的生長(zhǎng)出的晶須出現(xiàn)大量的缺陷,。當(dāng)采用氨氣作保護(hù)氣氛時(shí),由于氨氣會(huì)首先與氧反應(yīng),,進(jìn)而保護(hù)了氮化硅,,使生長(zhǎng)的晶須光滑,無(wú)明顯的缺陷,。


4,、晶須生長(zhǎng)中液相的影響


晶須生長(zhǎng)中存在的液相,對(duì)晶須的生長(zhǎng)行為及組成都有直接的關(guān)系,,可通過控制液滴的尺寸,、組成,來(lái)控制晶須的直徑和性能,。一般認(rèn)為,對(duì)液滴的控制可以自然引入(即從制備晶須的設(shè)備中獲得),、從原料中引入和通過氣相引入的方法,。


氮化硅晶須的應(yīng)用現(xiàn)狀


晶須強(qiáng)化增韌被認(rèn)為是解決材料高溫韌性的有效方法,既保持了基體材料的主要特色,,又通過晶須改善了基體的性能,,而且與連續(xù)纖維強(qiáng)化增韌相比,晶須增韌的工藝更為簡(jiǎn)單,,因此,,各種先進(jìn)復(fù)合材料對(duì)晶須的需要量不斷增加,。用氮化硅晶須作為增強(qiáng)體時(shí),與碳化硅晶須增強(qiáng)陶瓷晶須陶瓷基復(fù)合材料相類似,,復(fù)合材料的性能會(huì)因基體的不同而不同,,相應(yīng)也就有了不同的用途,廣泛應(yīng)用于航空,、航天,、機(jī)械加工與制造等領(lǐng)域中。


氮化硅晶須增強(qiáng)熔融石英材料的性能,。發(fā)現(xiàn)補(bǔ)強(qiáng)后的熔融石英材料的熱膨脹系數(shù)小,,具有良好的抗熱震性,且熱震后的強(qiáng)度較高,。但同時(shí)又有研究表明氮化硅晶須和石英玻璃在高溫下易于發(fā)生化學(xué)反應(yīng)而使基體嚴(yán)重破壞,,妨礙了該材料在高溫下的使用。


氮化硅晶須增韌碳化硅陶瓷復(fù)合材料中,,既保留了碳化硅陶瓷優(yōu)良的耐高溫,、抗蠕變、抗氧化,、抗化學(xué)腐蝕,、耐磨等性能,又具有比碳化硅陶瓷更高的強(qiáng)度和韌性,,最高使用溫度可達(dá)1400℃以上,,且二者有良好的物理相容性,化學(xué)性質(zhì)相近,,界面的結(jié)合力較強(qiáng),。


氮化硅晶須增韌氧化鋁陶瓷、氮化硅陶瓷及玻璃等其他基體的復(fù)合材料時(shí),,其性能都不同程度的得到了改善,。氮化硅晶須補(bǔ)強(qiáng)氮化硅陶瓷,由于增強(qiáng)體與基體的同質(zhì)性,,使兩者具有很好的物理和化學(xué)相容性,,使材料的復(fù)合性能得到較好的發(fā)揮。


晶須作為一種新型的增強(qiáng)材料,,由于其優(yōu)良的性能在復(fù)合材料中得到廣泛應(yīng)用,。晶須的生長(zhǎng)機(jī)理研究還不完善,制備技術(shù)也有待進(jìn)一步研究,,以提高晶須的產(chǎn)率,,適應(yīng)商品化生產(chǎn)的要求。同時(shí),,生產(chǎn)成本也是關(guān)注的熱點(diǎn),,可從選擇廉價(jià)的原料入手,,促進(jìn)技術(shù)更新,從而充分利用資源,,促進(jìn)晶須增韌復(fù)合材料工業(yè)的發(fā)展,。


參考來(lái)源:

[1]李甫.氮化硅晶須結(jié)構(gòu)性能研究及其應(yīng)用現(xiàn)狀

[2]王煥磊等.氮化硅晶須的研究現(xiàn)狀


(中國(guó)粉體網(wǎng)編輯整理/山川)


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