中國粉體網(wǎng)訊 眾所周知,寧德時代深刻理解電池材料體系研發(fā),在電池材料領(lǐng)域技術(shù)積累深厚,,據(jù)企查查2020年初的專利數(shù)據(jù)顯示,寧德時代及其子公司邦普在電池材料環(huán)節(jié)中共有571項專利,,其中正極材料與前驅(qū)體106項,,負(fù)極材料13項,電解液166項,,隔膜6項,,極片274項,而固態(tài)電解質(zhì)有6項,。另據(jù)中國粉體網(wǎng)記者從國家知識產(chǎn)權(quán)局中國專利信息中心獲取的最新數(shù)據(jù),,寧德時代在固態(tài)電池領(lǐng)域有以下10項相關(guān)專利:
硫化物固態(tài)電解質(zhì)及全固態(tài)鋰二次電池
一種固態(tài)電解質(zhì)及其全固態(tài)鋰金屬電池
復(fù)合無機(jī)固態(tài)電解質(zhì)膜及其鋰金屬電池
鋰離子電池的固態(tài)電解質(zhì)材料
固態(tài)電解質(zhì)膜片及鋰離子電池
一種剛性膜片及固態(tài)鋰金屬電池
正極片及其制備方法以及使用正極片的全固態(tài)鋰二次電池
硫化物固態(tài)電池正極極片及硫化物固態(tài)電池
全固態(tài)鋰離子二次電池用粘結(jié)劑、電解質(zhì)膜片,、電極膜片,、電池及制備方法
一種固態(tài)電池材料回收的處理方法
專利數(shù)據(jù)統(tǒng)計
李茜等在Derwent Innovations Index專利數(shù)據(jù)庫(DII)搜索全固態(tài)鋰電池的固態(tài)電解質(zhì)專利申請,并采用Excel進(jìn)行相關(guān)數(shù)據(jù)分析(檢索日期為2020年4月5日),,發(fā)現(xiàn)自2015年以后,,固態(tài)電解質(zhì)專利申請數(shù)量開始大幅度增長,表明全固態(tài)鋰電池的固態(tài)電解質(zhì)研究逐漸成為全球研發(fā)重點,得到各國研究人員的重視,。在寧德時代10項固態(tài)電池相關(guān)專利中,,有6項是關(guān)于固態(tài)電解質(zhì)的;而日本豐田在這一領(lǐng)域的專利申請數(shù)量接近300項,。
固態(tài)電解質(zhì)專利申請數(shù)量趨勢圖
(來源:李茜,,等:全固態(tài)鋰電池的固態(tài)電解質(zhì)進(jìn)展與專利分析)
據(jù)統(tǒng)計,固態(tài)電解質(zhì)領(lǐng)域?qū)@暾垟?shù)量排在前十位的申請人,,全部為公司,,其中9位申請人歸屬于日本,1位歸屬于韓國,。居于榜首的日本豐田堅持的是硫化物固態(tài)電池技術(shù)路線,,期于大幅度提升電池的離子電導(dǎo)率、安全性等性能指標(biāo),,進(jìn)而實現(xiàn)固態(tài)電池的商業(yè)化應(yīng)用,。在寧德時代10項固態(tài)電池相關(guān)專利中,有3項是與硫化物固態(tài)電池緊密相關(guān)的,。
全球固態(tài)電解質(zhì)專利主要申請人
通過對固態(tài)鋰電池專利進(jìn)行分析,,學(xué)者們發(fā)現(xiàn)固體電解質(zhì)材料領(lǐng)域依舊是最集中的技術(shù)方向,除此之外,,固態(tài)電解質(zhì)相關(guān)專利還與以下領(lǐng)域具有密切關(guān)聯(lián):鋰二次蓄電池,;活性物質(zhì)中非活性材料成分的選擇;搖椅式電池,;只具有板條結(jié)構(gòu)元件,,即板條式正極、負(fù)極,、隔離件的蓄電池,;非水電解質(zhì)蓄電池的電極等。綜觀寧德時代的相關(guān)專利也基本覆蓋以上領(lǐng)域,。
相關(guān)分析
在固態(tài)電池專利的技術(shù)方面,,寧德時代與以日韓為主的國際專利的前沿技術(shù)布局領(lǐng)域接近,主要包含有固體電解質(zhì)材料(以最難生產(chǎn)也是最有前景的硫化物固態(tài)電解質(zhì)為主),、由活性材料組成或包括活性材料的電極(正極極片),、在活性物質(zhì)中非活性材料成分的選擇(粘結(jié)劑)等。
在專利主體方面,,寧德時代目前擁有的固態(tài)電池專利的數(shù)量,,遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于豐田、富士,、村田、三星等企業(yè),,在固態(tài)電池領(lǐng)域的積累也遠(yuǎn)不及豐田等國外競爭對手,。
近年來,,美國、德國,、日本等國際汽車強(qiáng)國結(jié)合自身優(yōu)勢,,相繼出臺了固態(tài)電池鼓勵措施,促進(jìn)重點技術(shù)研發(fā)和產(chǎn)品應(yīng)用,,并從財政補(bǔ)貼,、稅收優(yōu)惠、節(jié)能環(huán)保等方面出臺多項電動汽車推廣的政策措施,,倒逼固態(tài)電池產(chǎn)業(yè)快速發(fā)展,。
同時,制定明確的發(fā)展目標(biāo)和產(chǎn)業(yè)技術(shù)規(guī)劃,,如日本新能源產(chǎn)業(yè)技術(shù)綜合開發(fā)機(jī)構(gòu)的技術(shù)路線圖指出,,計劃在2025年進(jìn)入全固態(tài)電池階段,且鋰硫電池成為主流,,到2035年前后,,出現(xiàn)鋰空氣電池等其他電池。中國目前直接針對固態(tài)電池的政策較少,,大多是直接針對新能源汽車及動力電池,。
據(jù)悉,日本為應(yīng)對國外電池產(chǎn)業(yè)的崛起,,舉全國之力研發(fā)下一代固態(tài)電池,,每年政府經(jīng)費(fèi)達(dá)到50-100億日元。美國和歐洲原有的電池產(chǎn)業(yè)比較薄弱,,而他們也在全力開發(fā)新一代固態(tài)電池,,以實現(xiàn)超越。
除了政策支持,,國際上還鼓勵和支持跨產(chǎn)業(yè)合作,,特別是在共性關(guān)鍵技術(shù)攻關(guān)方面。例如:日本新能源和工業(yè)技術(shù)發(fā)展組織斥資100億日元,,聯(lián)合23家企業(yè)和15家大學(xué)及研究機(jī)構(gòu),,啟動固態(tài)鋰離子電池研究項目以推動其在電動汽車中的應(yīng)用;同時日本經(jīng)濟(jì)產(chǎn)業(yè)省提供16億日元,,助力鋰電池材料評價研究中心聯(lián)合豐田,、日產(chǎn)、本田等汽車制造商,,以及松下,、GS湯淺等電池制造商,啟動LIBTEC固態(tài)鋰電池開發(fā)項目,全力提高動力電池續(xù)航里程,。
中國鋰電池產(chǎn)業(yè)雖然暫時取得優(yōu)勢,,但國際競爭壓力巨大,需要全力追趕固態(tài)電池前沿技術(shù),。
附:寧德時代10項固態(tài)電池相關(guān)專利簡介
名稱:硫化物固態(tài)電解質(zhì)及全固態(tài)鋰二次電池
公開號:111864256A
摘要:本發(fā)明提供了一種硫化物固態(tài)電解質(zhì)及全固態(tài)鋰二次電池,。所述硫化物固態(tài)電解質(zhì)由Li2S、P2S5以及MxS2O3復(fù)合得到,,其中,,M選自Na、K,、Ba以及Ca中的一種或幾種,,1≤x≤2。本發(fā)明的硫化物固態(tài)電解質(zhì)是一種玻璃相與晶相均勻混合的玻璃陶瓷固態(tài)電解質(zhì),,其具有離子電導(dǎo)率高且電化學(xué)穩(wěn)定性好的優(yōu)點,,當(dāng)其應(yīng)用于全固態(tài)鋰二次電池后,全固態(tài)鋰二次電池具有高的首周比容量,、高的首周庫倫效率和良好的循環(huán)性能,。
名稱:一種固態(tài)電解質(zhì)及其全固態(tài)鋰金屬電池
公開號:111725558A
摘要:本發(fā)明屬于固態(tài)電解質(zhì)領(lǐng)域,更具體地涉及一種能夠抑制鋰枝晶的生長的固態(tài)電解質(zhì)及其全固態(tài)鋰金屬電池,,所述固態(tài)電解質(zhì)包含第一電解質(zhì)層和第二電解質(zhì)層,,且所述第二電解質(zhì)層包含金屬,可以使固態(tài)電解質(zhì)在保證足夠高的離子電導(dǎo)率的情況下解決鋰金屬枝晶所帶來的安全問題,,從而使采用該固態(tài)電解質(zhì)的全固態(tài)鋰金屬電池兼具高機(jī)械強(qiáng)度,、高循環(huán)性能和高安全性能。
名稱:復(fù)合無機(jī)固態(tài)電解質(zhì)膜及其鋰金屬電池
公開號:112117485A
摘要:本發(fā)明屬于固態(tài)鋰金屬電池領(lǐng)域,,更具體地涉及一種復(fù)合無機(jī)固態(tài)電解質(zhì)膜及其鋰金屬電池,,采用無機(jī)固態(tài)電解質(zhì)和添加鹽設(shè)計開發(fā)出合適的復(fù)合無機(jī)固態(tài)電解質(zhì)膜,利用添加鹽高溫熔化,、低溫凝固的特點,,使低熔點的添加鹽熔化后在一定的壓力下流進(jìn)所述復(fù)合無機(jī)固態(tài)電解質(zhì)膜存在的孔隙中,待降溫后,,添加鹽在孔隙中凝固填充孔隙,,降低所述復(fù)合無機(jī)固態(tài)電解質(zhì)膜的孔隙率,從而抑制固態(tài)鋰金屬電池在組裝和循環(huán)過程中負(fù)極鋰金屬向電解質(zhì)膜滲透,,達(dá)到抑制電池短路的目的,,提高固態(tài)鋰金屬電池的循環(huán)穩(wěn)定性。
名稱:鋰離子電池的固態(tài)電解質(zhì)材料
授權(quán)公告號:103401018B
摘要:本發(fā)明提供了一種鋰離子電池的固態(tài)電解質(zhì)材料,,其中,,所述固態(tài)電解質(zhì)材料的通式為(LimZn)MP2X12,,所述固態(tài)電解質(zhì)屬于三斜晶系和P1空間群;其中,,Z為高價金屬元素,,其陽離子化合價大于+1價且小于等于+3價,所述的高價金屬元素Z為Mg,、Al、Ca,、Ti,、Cu、Zn,、Ga,、In、Sr,、Ru,、Rh、Pd,、Ag,、Cd、Ba,、Os,、Ir、Pt或Hg中的至少一種,;M為Ge,、Si、Sn,、Al或P中的至少一種,;X為O、S或Se中的至少一種,。通過研究固態(tài)電解質(zhì)材料(LimZn)MP2X12的微觀結(jié)構(gòu)特征,,表明庫侖力與范德華力等微觀的相互作用機(jī)制對固體電解質(zhì)材料結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性的重要作用,通過增強(qiáng)離子間的庫侖吸引作用以及增強(qiáng)對離子間的庫侖排斥作用的屏蔽,,大幅降低材料體系的總能,,從而提高固體電解質(zhì)材料的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性。
名稱:固態(tài)電解質(zhì)膜片及鋰離子電池
授權(quán)公告號:103390769B
摘要:本發(fā)明提供了一種固態(tài)電解質(zhì)膜片及鋰離子電池,。所述固態(tài)電解質(zhì)膜片含有固態(tài)電解質(zhì)晶體顆粒以及粘結(jié)劑,,固態(tài)電解質(zhì)晶體通式為(LimZn)MP2X12,固態(tài)電解質(zhì)晶體屬于三斜晶系和P1空間群,;Z為高價金屬元素,,其化合價大于1價且小于等于3價,,高價金屬元素Z為Mg、Al,、Ca,、Ti、Cu,、Zn,、In、Sr,、Ru,、Rh、Pd,、Ag,、Cd、Ba,、Os,、Ir、Pt,、Hg中的至少一種,;M為Ge、Si,、Sn,、Al、P中的至少一種,;X為O,、S、Se中的至少一種,;m為8~11的有理數(shù),;n為0~2的有理數(shù);在固態(tài)電解質(zhì)膜片中,,80%以上的(LimZn)MP2X12晶體顆粒的晶軸c軸方向與固態(tài)電解質(zhì)膜片平面夾角α1為-15°≤α1≤15°,。所述鋰離子電池包括前述固態(tài)電解質(zhì)膜片。從而有效提高鋰離子的傳導(dǎo)速率,、有效地改善倍率性能和循環(huán)性能,。
名稱:一種剛性膜片及固態(tài)鋰金屬電池
公開號:109659474A
摘要:本申請涉及儲能材料領(lǐng)域,具體講,,涉及一種剛性膜片及固態(tài)鋰金屬電池,。本申請的剛性膜片設(shè)置于固態(tài)鋰金屬電池的固體電解質(zhì)膜片與陽極極片之間,本申請的剛性膜片具有一定的硬度,,從而可抑制鋰金屬電池組裝過程中鋰金屬陽極向固體電解質(zhì)膜片內(nèi)的延展或滲透,,從而可降低固態(tài)鋰金屬電池的制備過程中的短路幾率,。剛性膜片的材料選自金屬元素、含有金屬元素的合金中的至少一種,,可與沉積鋰形成合金或容納沉積鋰,,因此可降低固態(tài)鋰金屬電池的充放電循環(huán)過程中的短路幾率,并且提高可固態(tài)鋰金屬電池的循環(huán)穩(wěn)定性,。
名稱:正極片及其制備方法以及使用正極片的全固態(tài)鋰二次電池
公開號:109004174A
摘要:正極片及其制備方法以及使用正極片的全固態(tài)鋰二次電池,。本發(fā)明公開了一種正極片,可應(yīng)用于全固態(tài)鋰二次電池,,其包括正極集流體和分布于正極集流體上的復(fù)合正極層,,復(fù)合正極層由分布于正極集流體上的工作電位大于3.8V的高電位正極層和分布于高電位正極層上的工作電位小于或等于3.8V的低電位正極層組成。相對于現(xiàn)有技術(shù),,本發(fā)明正極片采用低電位正極層涂覆于高電位正極層上,將高電位正極材料與聚合物固態(tài)電解質(zhì)隔開,,避免聚合物固態(tài)電解質(zhì)的電化學(xué)氧化分解,,提高了全固態(tài)鋰二次電池的循環(huán)壽命和電池的能量密度。此外,,本發(fā)明還公開了一種正極片的制備方法以及使用該正極片的全固態(tài)鋰二次電池,。
名稱:硫化物固態(tài)電池正極極片及硫化物固態(tài)電池
公開號:111864205A
摘要:本發(fā)明提供一種硫化物固態(tài)電池正極極片及硫化物固態(tài)電池。所述硫化物固態(tài)電池正極極片包括正極集流體以及設(shè)置在正極集流體至少一個表面上的正極活性物質(zhì)層,,所述正極活性物質(zhì)層包括正極活性材料,、固態(tài)電解質(zhì)以及添加鹽,所述添加鹽在40~150℃發(fā)生吸熱相變,。本發(fā)明還提供包括上述正極極片的硫化物固態(tài)電池,。本發(fā)明的硫化物固態(tài)電池正極極片中添加了在40~150℃發(fā)生吸熱相變的添加鹽,在電池充放電過程中,,可利用添加鹽的相變吸熱效應(yīng)吸收正極極片中硫化物固態(tài)電解質(zhì)的自身分解和副反應(yīng)等放熱過程產(chǎn)生的熱量,,從而降低由于電池溫度急劇升高引發(fā)的熱失控風(fēng)險、提高硫化物固態(tài)電池體系的熱安全性和循環(huán)穩(wěn)定性,。
名稱:全固態(tài)鋰離子二次電池用粘結(jié)劑,、電解質(zhì)膜片、電極膜片,、電池及制備方法
授權(quán)公告號:109599561B
摘要:本發(fā)明涉及一種全固態(tài)鋰離子二次電池用粘結(jié)劑,、電解質(zhì)膜片、電極膜片,、電池及制備方法,。該粘結(jié)劑包括A和B的無規(guī)共聚物和/或嵌段共聚物,其中,,A選自含苯乙烯結(jié)構(gòu)的均聚物,,B選自含丙烯酸酯結(jié)構(gòu),、乙烯酯結(jié)構(gòu)、丙烯酰胺結(jié)構(gòu)的均聚物,,或選自含丙烯酸酯結(jié)構(gòu),、乙烯酯結(jié)構(gòu)、丙烯酰胺結(jié)構(gòu)的至少兩種共聚物,。本發(fā)明提供的粘結(jié)劑能夠用于全固態(tài)鋰離子二次電池,,并且使電解質(zhì)等采用的硫化物保持穩(wěn)定且能溶解于低極性有機(jī)溶劑中。
名稱:一種固態(tài)電池材料回收的處理方法
公開號:110661051A
摘要:本發(fā)明涉及電池材料領(lǐng)域,,特別是涉及一種固態(tài)電池材料回收的處理方法,。所述電池材料包括硫化物電解質(zhì)和電極材料,所述處理方法包括:在溶劑存在的條件下,,將電池材料與單質(zhì)硫接觸,,產(chǎn)生的至少部分的多硫化鋰化合物溶解于所述溶劑;自所得液相物中獲取含硫化合物,,和/或自所得固相物中獲取電極材料,。本發(fā)明所提供的固態(tài)電池材料回收的處理方法,通過低成本硫粉與硫化物電解質(zhì)反應(yīng),,使得硫化物電解質(zhì)溶解于有機(jī)溶劑中,,而電極材料不溶于有機(jī)溶劑,進(jìn)而實現(xiàn)硫化物電解質(zhì)與電極材料的有效分離,。
參考來源:
李茜,,等:全固態(tài)鋰電池的固態(tài)電解質(zhì)進(jìn)展與專利分析,北京理工大學(xué)材料學(xué)院2020
張波,,等:無機(jī)固態(tài)鋰電池專利分析,,中國科學(xué)院青島生物能源與過程研究所2017
劉瑩瑩,等:國外固態(tài)電池產(chǎn)業(yè)發(fā)展對我國的啟示,,工業(yè)和信息化部賽迪智庫材料工業(yè)研究所2019
國元證券2020:全球動力電池龍頭,,中長期市值4500億+——寧德時代公司深度
歐陽明高2019:中國新能源汽車技術(shù)路線展望
(中國粉體網(wǎng)編輯整理/平安)
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