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多層陶瓷電容器與水熱法
多層陶瓷電容器(MLCC)是目前世界上用量最大,、發(fā)展最快的片式元件。因其結(jié)構(gòu)緊湊,、介電損耗低,、比容高、體積小,、價格低廉,,MLCC廣泛應(yīng)用于移動通信、測量儀器,、家用計算機,、醫(yī)療設(shè)備等民用電子整機的旁路、調(diào)諧,、濾波,、耦合、振蕩電路中,,大大提高了濾波性能,、高頻開關(guān)性能,、抗干擾性能,減少了設(shè)備的重量和體積,,在航空航天,、軍事信號控制和武器彈頭控制等軍用電子設(shè)備及石油勘探等行業(yè)也深受重用。
(圖片來源:國瓷材料)
鈦酸鋇粉體是MLCC的主要原料,,MLCC的發(fā)展對高質(zhì)量的鈦酸鋇粉體的要求越來越高,,需求量也與日俱增,。目前,,制備鈦酸鋇粉體的方法有固相法、液相法,、氣相法等,,其中固相法和水熱法已產(chǎn)業(yè)化。固相法相對于其他方法而言,,技術(shù)比較成熟,,原料便宜易得,產(chǎn)量高,,但此方法所需反應(yīng)溫度高,,能耗較大,而且產(chǎn)品顆粒粒徑大,,無法生產(chǎn)100nm以下的粉體,,嚴重團聚且組分不均勻,無法滿足MLCC的發(fā)展需求,。
水熱法的研究現(xiàn)狀
水熱法,,是指在特制的密閉反應(yīng)器(高壓釜)中,采用水溶液作為反應(yīng)體系,,通過對反應(yīng)體系加熱,、加壓(或自生蒸氣壓),創(chuàng)造一個相對高溫,、高壓的反應(yīng)環(huán)境,,使得通常難溶或不溶的物質(zhì)溶解并且重結(jié)晶而進行無機合成與材料處理的一種有效方法。
在水熱反應(yīng)中,,水的存在具有多方面的作用,,水不僅充當(dāng)溶劑同時作為一種化學(xué)組分參與反應(yīng),另外還是一種傳遞壓力的介質(zhì),,通過控制物理化學(xué)因素和加速反應(yīng)滲透,,使晶體快速形成與生長。
按設(shè)備的差異,,水熱法又可分為“普通水熱法”和“特殊水熱法”,。所謂“特殊水熱法”是指在水熱反應(yīng)條件體系上再添加其它作用力場,,如直流電場、磁場,、微波場等,。
按反應(yīng)溫度進行分類,則可分為低溫水熱法和超臨界水熱合成,。低溫水熱法所用溫度范圍一般在100~250℃之間,。超臨界水熱合成是指利用作為反應(yīng)介質(zhì)的水在超臨界狀態(tài)(即在水的臨界溫度374℃,臨界壓力22.1MPa以上條件時)下的性質(zhì)和反應(yīng)物在高溫高壓水熱條件下的特殊性質(zhì)進行合成反應(yīng),。
水熱法的主要優(yōu)點有以下幾方面:
(1)水熱法主要采用中低溫液相控制,、工藝較簡單,不需要高溫處理即可得到晶型完整,、粒度分布均勻,、分散性良好的產(chǎn)品,從而相對降低能耗,;
(2)適用性廣泛,,既可制備出超微粒子,又可制備粒徑較大的單晶,,還可以制備無機陶瓷薄膜,;
(3)原料相對價廉易得,同時所得產(chǎn)品物相均勻,、純度高,、結(jié)晶良好、產(chǎn)率高,,并且產(chǎn)品形貌與大小可控,;
(4)通過改變反應(yīng)溫度、壓力,、反應(yīng)時間等因素在水熱過程中可有效地控制反應(yīng)和晶體生長,;
(5)水熱合成的密閉條件有利于進行那些對人體健康有害的有毒反應(yīng)體系,盡可能的減少環(huán)境污染,。
關(guān)于水熱反應(yīng)動力學(xué)及結(jié)晶機理,,有研究認為水熱條件下晶體生長主要包括以下幾步:
(1)原料在水熱介質(zhì)中的溶解,溶解后以離子,、分子或離子團形式進入溶液中,;
(2)利用由釜內(nèi)溫度差在釜內(nèi)溶液中產(chǎn)生的強烈對流,將原料溶解后產(chǎn)生的離子,、分子或離子團運輸?shù)骄Ш松L區(qū)(低溫區(qū))形成過飽和溶液,;
(3)離子、分子或離子團在生長界面進行吸附,、分解和脫附,;
(4)吸附物質(zhì)在界面上的運動,;
(5)溶解物質(zhì)的結(jié)晶。
鈦酸鋇粉體的水熱合成
高純度納米級鈦酸鋇粉體的合成一直是研究熱點,,相對于固相法,,水熱合成法技術(shù)還不成熟,但其優(yōu)勢不言而喻,。水熱過程主要是對陶瓷前驅(qū)體的混合物的處理,,一般是在溫度為25°C~250°C及常壓或者加壓情況下反應(yīng)。通過控制反應(yīng)過程中的工藝條件可制備出不同形貌的顆粒粒徑范圍從20nm~1μm,。Christensen等人首次報道了鈦酸鋇粉體的水熱合成,,因為其使用的Ti前驅(qū)體活性較低,所化反應(yīng)是在高溫高壓(380°C~450°C,,30~50Mpa)下進行的,。
前驅(qū)體的反應(yīng)活性對水熱合成鈦酸鋇的反應(yīng)條件起著特別重要的影響,。固體粉末,、膠體、粉末與膠體混合物均可為前驅(qū)體,,Ba(OH)2·8H2O和Ba(CH3COO)2,,固體TiO2,無定形TiO2凝膠,,均為制備鈦酸鋇粉體的常用原料,。
小結(jié)
鈦酸鋇電子陶瓷所用鈦酸鋇粉體一般為四方相,,要想直接水熱合成出四方相鈦酸鋇,,就需要使用高活性的前驅(qū)體,或者通過提高反應(yīng)體系的Ba/Ti,、堿度,添加輔助劑,,如表面活性劑,,與其他技術(shù)相結(jié)合的方法,如微波水熱法,、溶膠-凝膠-水熱法,、水熱-沉淀法、水熱電化學(xué)法來促進四方相鈦酸鋇的形成,。
雖然納米鈦酸鋇粉體的制備技術(shù)飛速發(fā)展,但仍有很多問題亟需解決,,如鈦酸鋇納米顆粒形成過程機理,,亞穩(wěn)態(tài)立方相穩(wěn)定存在的原因,臨界尺寸的大�,�,;合成裝置的工業(yè)化,粉體的表征手段的局限,,四方相含量的準(zhǔn)確測量等,。
參考資料:
李婷:水熱法合成鈦酸鋇粉體的研究
趙曼:水熱法以磷鐵制備電池級磷酸鐵及改性研究
孫慶軍:水熱與微波水熱法合成形貌可控納米氧化鎢粉體
(中國粉體網(wǎng)編輯整理/平安)
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