電解質作為電池的重要組成部分,,在正、負極之間起著傳輸離子的作用,,選擇合適的電解質是提高電池功率密度,、能量密度、長循環(huán)壽命,,降低電池內(nèi)阻,并保證其安全性的關鍵所在,。硫化物類固態(tài)電解質是目前研究進展最快的一類電解質體系,。
硫化物固態(tài)電解質
硫化物固態(tài)電解質是由氧化物固態(tài)電解質衍生出來的,氧化物機體中氧元素被硫元素取代,,形成了硫化物固態(tài)電解質,。而硫的電負性比氧小,對鋰離子的束縛力,,有利于離子的遷移,,因而硫化物比氧化物具有更高的離子電導率。硫化物固態(tài)電解質主要包括Li2S—GeS2,、Li2S—P2S5,、Li2S—SiS2等二元化合物與Li2S—MeS2—P2S5(Me=Si,Ge,,Sn,,Al等)三元化合物。
二元硫化物固態(tài)電解質
硫化物玻璃態(tài)固態(tài)電解質研究最多的是Li2S—P2S5體系,。Li2S—P2S5基玻璃部分晶化后形成的微晶玻璃電解質具有更高的離子電導率,,對金屬鋰高度穩(wěn)定,電化學窗口大約為10V,。但是目前Li2S—P2S5電解質材料仍然存在一些問題,,材料的鋰離子電導率仍然較低、化學穩(wěn)定性稍差,、活化能較高,,同時制備成本偏高,并且該體系容易與水反應生成硫化氫氣體,、難以實現(xiàn)工業(yè)化的生產(chǎn)和利用,。
三元硫化物固態(tài)電解質
GeS2,、SiS2、P2S5基等二元硫化物電解質普遍存在著電導率較低,、電化學穩(wěn)定性較差或化學穩(wěn)定性較差等問題,,因此普遍采用加入另外一種硫化物網(wǎng)絡改性劑以改善以上情況。這就是三元硫化物固態(tài)電解質,。2011年,,室溫離子電導率達1.2x10-2S/cm的Li10GeP2S12首次被制備出來導致了塊體材料上離子遷移率的基礎研究,促進了下一代電池的發(fā)展,。由于Ge價格昂貴,,Roling等人以Sn替代Ge使材料的成本降三倍。實驗表明,,在27℃時Li10SnPS12具有較大的晶界阻抗,,有望通過合成條件的優(yōu)化來減小晶界阻抗。
硫化物固態(tài)電解質的制備
熔融法
將起始原料按照一定的化學計量比混合均勻得到初料,,初料經(jīng)過高溫處理使材料熔融,,熔融材料驟冷后得到玻璃態(tài)硫化物固態(tài)電解質,通過結晶玻璃態(tài)硫化物固態(tài)電解質可以進一步得到玻璃陶瓷態(tài)硫化物固態(tài)電解質,。
高能球磨法
以高能球磨處理混合后的起始原料,,球磨一定時間后得到玻璃態(tài)硫化物固態(tài)電解質,析晶后可以得到玻璃陶瓷態(tài)硫化物固態(tài)電解質,。
液相法
將一定化學計量比的起始原料加入到有機溶劑中,,將混合物在一定溫度下攪拌,通過離心或旋蒸法從中分離出反應后的溶質,,在一定溫度下干燥,,得到玻璃態(tài)硫化物固態(tài)電解質材料,進一步結晶得到玻璃陶瓷態(tài)硫化物固態(tài)電解質,。
無機固態(tài)電解質材料相比聚合物固態(tài)電解質具有更高的電導率,。降低合成電解質成本,簡化合成步驟,,引入較多元素,,并充分發(fā)揮各個元素性能和相互協(xié)調的作用是未來硫化物固態(tài)電解質的發(fā)展方向。
參考資料:
葉明,,謝軍等.硫化物固態(tài)電解質的研究進展.
孫瀅智,,黃佳琦等.基于硫化物固態(tài)電解質的固態(tài)鋰電池研究進展.
(中國粉體網(wǎng)編輯整理/星屑)
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