稀土就是化學(xué)元素周期表中鑭系元素—鑭(La),、鈰(Ce)、鐠(Pr),、釹(Nd),、钷(Pm)、釤(Sm),、銪(Eu),、釓(Gd)、鋱(Tb),、鏑(Dy),、鈥(Ho)、鉺(Er),、銩(Tm),、鐿(Yb)、镥(Lu),,以及與鑭系的15個元素密切相關(guān)的兩個元素——鈧(Sc)和釔(Y),,共17種元素,稱為稀土元素,。
稀土元素是17種特殊的元素的統(tǒng)稱,,它的得名是因為科學(xué)家在提取稀土元素時應(yīng)用了稀土化合物,所以得名稀土元素,。
(圖片來源于網(wǎng)絡(luò))
這些稀土元素的發(fā)現(xiàn),,從1794年芬蘭人加多林分離出釔到1947年美國人馬林斯基等制得钷,歷時150多年,。其中大部分稀土元素是歐洲的一些礦物學(xué)家,、化學(xué)家、冶金學(xué)家等發(fā)現(xiàn)制取的,。钷是美國人馬林斯基,、格蘭德寧和科列爾用離子交換分離,,在鈾裂變產(chǎn)物的稀土元素中獲得的,過去認(rèn)為自然界中不存在钷,,直到1965年,,芬蘭一家磷酸鹽工廠在處理磷灰石時發(fā)現(xiàn)了痕量的钷。
(圖片來源:periodni.com/rare_earth_elements)
分類
通常把鑭,、鈰,、鐠、釹,、钷,、釤,、銪稱為輕稀土元素,,釓、鋱,、鏑,、鈥、鉺,、銩,、鐿、镥,、釔稱為重稀土元素,。也有的根據(jù)稀土元素物理化學(xué)性質(zhì)的相似性和差異性,除鈧之外(有的將鈧劃歸稀散元素)劃分成三組,,即輕稀土組為鑭,、鈰、鐠,、釹,、钷,其中钷是人造放射性元素,;中稀土組為釤,、銪、釓,、鋱,、鏑;重稀土組為鈥,、鉺,、銩、鐿,、镥,、釔,。
性質(zhì)
稀土元素都是很活潑的金屬,性質(zhì)極為相似,,常見化合價為+3價,,其水合離子大多有顏色,易形成穩(wěn)定的配位化合物,。溶劑萃取和離子交換是目前分離稀土的較好方法,。鑭、鈰,、鐠,、釹等輕稀土金屬,由于熔點較低,,電解時呈熔融狀態(tài)在陰極上析出,,故一般均采用電解法制取�,?捎寐然锖头飪煞N鹽系,,前者以稀土氯化物為原料加入電解槽,后者則以氧化物的形式加入,。
稀土元素的種類和應(yīng)用
1,、輕稀土組元素
鑭(La)
鑭的應(yīng)用非常廣泛,如應(yīng)用于壓電材料,、電熱材料,、熱電材料、磁阻材料,、發(fā)光材料(蘭粉),、貯氫材料、光學(xué)玻璃,、激光材料,、各種合金材料等。鑭也應(yīng)用到制備許多有機化工產(chǎn)品的催化劑中,,光轉(zhuǎn)換農(nóng)用薄膜也用到鑭,,在國外,科學(xué)家把鑭對作物的作用賦與“超級鈣”的美稱,。
鈰(Ce)
(1)目前正將鈰應(yīng)用到汽車尾氣凈化催化劑中,,可有效防止大量汽車廢氣排到空氣中,美國在這方面的消費量占稀土總消費量的三分之一,。
(2)Ce:LiSAF激光系統(tǒng)是美國研制出來的固體激光器,,通過監(jiān)測色氨酸濃度可用于探查生物武器,還可用于醫(yī)學(xué)上,。
鐠(Pr)
鐠是用量較大的稀土元素,,大量用于玻璃,、陶瓷和磁性材料中。
(1)鐠被廣泛應(yīng)用于建筑陶瓷和日用陶瓷中,,其與陶瓷釉混合制成色釉,,也可單獨作釉下顏料,制成的顏料呈淡黃色,,色調(diào)純正,、淡雅。
(2)用于制造永磁體,。選用廉價的鐠釹金屬代替純釹金屬制造永磁材料,,其抗氧性能和機械性能明顯提高,可加工成各種形狀的磁體,,廣泛應(yīng)用于各類電子器件和馬達(dá)上,;
(3)用于石油催化裂化。以鐠釹富集物的形式加入Y型沸石分子篩中制備石油裂化催化劑,,可提高催化劑的活性,、選擇性和穩(wěn)定性,。我國70年代開始投入工業(yè)使用,,用量不斷增大;
(4)鐠還可用于磨料拋光,。另外,,鐠在光纖領(lǐng)域的用途也越來越廣。
釹(Nd)
釹元素憑借其在稀土領(lǐng)域中的獨特地位,,多年來成為市場關(guān)注的熱點,。
(1)金屬釹的最大用戶是釹鐵硼永磁材料,釹鐵硼永磁體的問世,,為稀土高科技領(lǐng)域注入了新的生機與活力,。釹鐵硼磁體磁能積高,被稱作當(dāng)代“永磁之王”,,以其優(yōu)異的性能廣泛用于電子,、機械等行業(yè)。阿爾法磁譜儀的研制成功,,標(biāo)志著我國釹鐵硼磁體的各項磁性能已跨入世界一流水平,。
(2)釹還應(yīng)用于有色金屬材料。在鎂或鋁合金中添加1.5%~2.5%釹,,可提高合金的高溫性能,、氣密性和耐腐蝕性,廣泛用作航空航天材料,。另外,,摻釹的釔鋁石榴石產(chǎn)生短波激光束,,在工業(yè)上廣泛用于厚度在10mm以下薄型材料的焊接和切削。
钷(Pm)
钷為核反應(yīng)堆生產(chǎn)的人造放射性元素,,钷的主要用途有:
(1)可作熱源,,為真空探測和人造衛(wèi)星提供輔助能量。
(2)Pm147放出能量低的β射線,,用于制造钷電池,,作為導(dǎo)彈制導(dǎo)儀器及鐘表的電源。此種電池體積小,,能連續(xù)使用數(shù)年之久,。此外,钷還用于便攜式X-射線儀,、制備熒光粉,、度量厚度以及航標(biāo)燈中。
2,、中稀土組元素
釤(Sm)
釤呈淺黃色,,是做釤鈷系永磁體的原料,釤鈷磁體是最早得到工業(yè)應(yīng)用的稀土磁體,。這種永磁體有SmCo5系和Sm2Co17系兩類,。
釤鈷磁體所用的氧化釤的純度不需太高,從成本方面考慮,,主要使用95%左右的產(chǎn)品,。此外,氧化釤還用于陶瓷電容器和催化劑方面,。另外,,釤還具有核性質(zhì),可用作原子能反應(yīng)堆的結(jié)構(gòu)材料,,屏敝材料和控制材料,,使核裂變產(chǎn)生巨大的能量得以安全利用。
銪(Eu)
氧化銪大部分用于熒光粉,。Eu3+用于紅色熒光粉的激活劑,,Eu2+用于藍(lán)色熒光粉。現(xiàn)在Y2OS:Eu3+是發(fā)光效率,、涂敷穩(wěn)定性,、回收成本等最好的熒光粉,再加上對提高發(fā)光效率和對比度等技術(shù)的改進(jìn),,故正在被廣泛應(yīng)用,。
釓(Gd)
釓的主要用途有:
(1)其水溶性順磁絡(luò)合物在醫(yī)療上可提高人體的核磁共振(NMR)成像信號。
(2)其硫氧化物可用作特殊亮度的示波管和x射線熒光屏的基質(zhì)柵網(wǎng)。
(3)在釓鎵石榴石中的釓對于磁泡記憶存儲器是理想的單基片,。
鋱(Tb)
鋱的應(yīng)用大多涉及高技術(shù)領(lǐng)域,,是技術(shù)密集、知識密集型的尖端項目,,其主要應(yīng)用領(lǐng)域有:
(1)熒光粉用于三基色熒光粉中的綠粉的激活劑,,如鋱激活的磷酸鹽基質(zhì)、硅酸鹽基質(zhì),、鈰鎂鋁酸鹽基質(zhì),,在激發(fā)狀態(tài)下均發(fā)出綠色光。
(2)磁光貯存材料,,近年來鋱系磁光材料已達(dá)到大量生產(chǎn)的規(guī)模,,用Tb-Fe非晶態(tài)薄膜研制的磁光光盤,作計算機存儲元件,,存儲能力提高10~15倍,。
(3)磁光玻璃,含鋱的法拉第旋光玻璃是制造在激光技術(shù)中廣泛應(yīng)用的旋轉(zhuǎn)器,、隔離器和環(huán)形器的關(guān)鍵材料,。
鏑(Dy)
鏑最主要的用途是:
(1)作為釹鐵硼系永磁體的添加劑使用,在這種磁體中添加2%~3%左右的鏑,,可提高其矯頑力,。過去鏑的需求量不大,但隨著釹鐵硼磁體需求的增加,,它成為必要的添加元素,。
(2)鏑用作熒光粉激活劑,三價鏑是一種有前途的單發(fā)光中心三基色發(fā)光材料的激活離子,,它主要由兩個發(fā)射帶組成,一為黃光發(fā)射,,另一為藍(lán)光發(fā)射,,摻鏑的發(fā)光材料可作為三基色熒光粉。
(3)鏑是制備大磁致伸縮合金鋱鏑鐵(Terfenol)合金的必要的金屬原料,,能使一些機械運動的精密活動得以實現(xiàn),。
(4)鏑金屬可用做磁光存貯材料,具有較高的記錄速度和讀數(shù)敏感度,。
3,、重稀土組元素
鈥(Ho)
目前鈥的主要用途有:
(1)用作金屬鹵素?zé)籼砑觿=饘冫u素?zé)羰且环N氣體放電燈,,它是在高壓汞燈基礎(chǔ)上發(fā)展起來的,,其特點是在燈泡里充有各種不同的稀土鹵化物。
(2)鈥可以用作釔鐵或釔鋁石榴石的添加劑,。
(3)摻鈥的釔鋁石榴石(Ho:YAG)可發(fā)射2μm激光,,人體組織對2μm激光吸收率高,,幾乎比Hd:YAG高3個數(shù)量級。所以用Ho:YAG激光器進(jìn)行醫(yī)療手術(shù)時,,不但可以提高手術(shù)效率和精度,,而且可使熱損傷區(qū)域減至更小。
鉺(Er)
鉺的光學(xué)性質(zhì)非常突出,,一直是人們關(guān)注的焦點:
(1)Er3+在1550nm處的光發(fā)射具有特殊意義,,因為該波長正好位于光纖通訊的光學(xué)纖維的最低損失,鉺離子(Er3+)受到波長980nm,、1480nm的光激發(fā)后,,從基態(tài)4I15/2躍遷至高能態(tài)4I13/2,當(dāng)處于高能態(tài)的Er3+再躍遷回至基態(tài)時發(fā)射出1550nm波長的光,,石英光纖可傳送各種不同波長的光,,但不同的光光衰率不同,1550nm頻帶的光在石英光纖中傳輸時光衰減率最低(0.15dB/km),,幾乎為下限極限衰減率,。
(2)另外摻鉺的激光晶體及其輸出的1730nm激光和1550nm激光對人的眼睛安全,大氣傳輸性能較好,,對戰(zhàn)場的硝煙穿透能力較強,,保密性好,不易被敵人探測,,照射軍事目標(biāo)的對比度較大,,已制成軍事上用的對人眼安全的便攜式激光測距儀。
(3)Er3+加入到玻璃中可制成稀土玻璃激光材料,,是目前輸出脈沖能量最大,、輸出功率最高的固體激光材料。
銩(Tm)
銩的主要用途有以下幾個方面:
(1)銩用作醫(yī)用輕便X光機射線源,,銩在核反應(yīng)堆內(nèi)輻照后產(chǎn)生一種能發(fā)射X射線的同位素,,可用來制造便攜式血液輻照儀。
(2)銩元素還可以應(yīng)用于臨床診斷和治療腫瘤,,因為它對腫瘤組織具有較高的親合性,,重稀土比輕稀土親合性更大,尤其以銩元素的親合力最大,。
(3)銩在X射線增感屏用熒光粉中做激活劑LaO-Br:Br(藍(lán)色),,達(dá)到增強光學(xué)靈敏度的目的,從而降低了X射線對人的照射和危害,,與以前鎢酸鈣增感屏相比可降低X射線劑量50%,,這在醫(yī)學(xué)應(yīng)用上具有重要意義。
鐿(Yb)
鐿的主要用途有:
(1)作熱屏蔽涂層材料。
(2)作磁致伸縮材料,,這種材料具有超磁致伸縮性即在磁場中膨脹的特性,。
(3)用于測定壓力的鐿元件,試驗證明,,鐿元件在標(biāo)定的壓力范圍內(nèi)靈敏度高,,為鐿在壓力測定應(yīng)用方面開辟了一個新途徑。
镥(Lu)
镥的主要用途有:
(1)制造某些特殊合金,,例如镥鋁合金可用于中子活化分析,。
(2)穩(wěn)定的镥核素在石油裂化、烷基化,、氫化和聚合反應(yīng)中起催化作用,。
(3)作釔鐵或釔鋁石榴石的添加元素,改善某些性能,。
釔(Y)
釔是一種用途廣泛的金屬,主要用途有:
(1)鋼鐵及有色合金的添加劑,。
(2)含釔6%和鋁2%的氮化硅陶瓷材料,可用來研制發(fā)動機部件,;
(3)用功率為400W的釹釔鋁石榴石激光束可對大型構(gòu)件進(jìn)行鉆孔,、切削和焊接等機械加工。
4,、稀散元素
鈧(Sc)
(1)照明行業(yè),。比較有趣的是,鈧的用途(作為主要工作物質(zhì),而不是用于摻雜的)都集中在很光明的方向,,稱他為光明之子也不為過。如鈧鈉燈,、太陽能光電池、γ射線源等。
(2)單質(zhì)形式的鈧,,已經(jīng)被大量應(yīng)用于鋁合金的摻雜,。
(3)單質(zhì)的鈧一般應(yīng)用于合金,而鈧的氧化物也是物以類聚地在陶瓷材料上面起到了重要的作用,。像可以用作固體氧化物燃料電池電極材料,,還可用作像高強度,耐高溫的工程陶瓷材料氮化硅做增密劑和穩(wěn)定劑,。
(4)在高溫反應(yīng)堆核燃料中加入少量Sc2O3可避免因UO2向U3O8轉(zhuǎn)化發(fā)生的晶格轉(zhuǎn)變,、體積增大和出現(xiàn)裂紋,。
稀土元素已廣泛應(yīng)用于電子,、石油化工、冶金,、機械,、能源,、輕工,、環(huán)境保護(hù)、農(nóng)業(yè)等領(lǐng)域,。我們國家擁有豐富的稀土礦產(chǎn)資源,成礦條件優(yōu)越,,堪稱得天獨厚,探明的儲量居世界之首,,為發(fā)展中國稀土工業(yè)提供了堅實的基礎(chǔ)。目前較為緊迫的任務(wù)就是進(jìn)一步提高稀土材料的加工合成技術(shù),,避免國外憑借領(lǐng)先我們的技術(shù)用我們的稀土材料賺我們的錢。
參考資料:
[1]秦威.淺談稀土元素在陶瓷行業(yè)中的應(yīng)用
[2]董世知.稀土氧化物在陶瓷涂層中的應(yīng)用
[3]尹月.稀土氧化物在陶瓷材料中的應(yīng)用硏究新進(jìn)展
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