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氮化物粉體的分類
氮元素具有較高的電負(fù)性,,能夠與許多電負(fù)性比其低的元素形成一系列氮化物,,包括離子型氮化物、共價型氮化物和金屬型氮化物三種類型,。
離子型氮化物
堿金屬和堿土金屬元素形成的氮化物屬于離子型氮化物,,其晶體以離子鍵為主,氮元素以N3-形式存在,,也稱為類鹽氮化物,。離子型氮化物的化學(xué)性質(zhì)較活潑,易水解生成相應(yīng)的氫氧化物和氨,。目前,,離子型氮化物中僅Li3N得到應(yīng)用,,Li3N為深紅色固體,屬于六方晶系,,密度為1.27g/cm3,,熔點為813°C,其合成方便,,離子導(dǎo)電率高,,能與固態(tài)或液態(tài)鋰共存,是目前能提供的最好的固體鋰電解質(zhì)之一,。
共價型氮化物
ⅢA~ⅦA族元素形成的氮化物屬于共價型氮化物,,其晶體以共價鍵為主,其中,,氧和ⅦA族元素和氮元素形成的化合物準(zhǔn)確地應(yīng)稱為氧化氮和鹵化氮,。應(yīng)用較廣的共價型氮化物主要為ⅢA和ⅣA族元素的氮化物(如BN、AlN,、GaN,、InN、C3N4和Si3N4等),,其結(jié)構(gòu)單元類似于金剛石的四面體,,故也稱為類金剛石氮化物。它們的硬度大,、熔點高,、化學(xué)穩(wěn)定性好,大部分為絕緣體或半導(dǎo)體,,廣泛應(yīng)用于切削工具,、高溫陶瓷、微電子器件和發(fā)光材料等,。
常見共價型氮化物的性質(zhì)與結(jié)構(gòu)
金屬型氮化物
過渡金屬元素形成的氮化物屬于金屬型氮化物,,氮原子位于立方或六方緊密堆積的金屬晶格間隙中,也稱為間充型氮化物,。此類氮化物的化學(xué)式不遵循嚴(yán)格的化學(xué)計量比,,其組成可以在一定范圍內(nèi)變化。大部分金屬型氮化物為NaCl型結(jié)構(gòu),,化學(xué)式為MN型,。一般具有類似金屬的性質(zhì),如有金屬光澤,、導(dǎo)電性好,、硬度大、熔點高、耐磨損和耐腐蝕等,,在切削加工材料,、電極材料和催化材料等方面具有良好的應(yīng)用前景。
常見金屬型氮化物的性質(zhì)與結(jié)構(gòu)
氮化物粉體的應(yīng)用
切削加工材料
TiN具有高硬度(莫氏硬度:8~9),,高熔點(2950°C)和較高的耐磨性,,在工業(yè)上常用作切削工具涂層,能有效減小刀具的磨損,,提高切削速率,,但其硬度仍難以滿足高硬度制品的要求。
立方氮化硼(c-BN)的硬度僅次于金剛石,,它作為C的等電子體不僅具有金剛石的許多優(yōu)良特性,,而且有更高的熱穩(wěn)定性和化學(xué)惰性,是一種具有良好發(fā)展前景的刀具材料,。
β-C3N4被認(rèn)為是目前最硬的材料而引起人們廣泛的關(guān)注,但其合成和表征是目前研究的難點,。
高溫結(jié)構(gòu)材料
氮化硅(Si3N4)陶瓷具有高強度,、高硬度、低密度,、耐腐蝕,、抗熱震性好及優(yōu)異的高溫力學(xué)性能,廣泛用于陶瓷基復(fù)合材料的增強相,,被認(rèn)為是最有發(fā)展前景的工程陶瓷之一,。
六方氮化硼(h-BN)是共價鍵化合物,由于它具有較高的導(dǎo)熱性,、良好的化學(xué)穩(wěn)定性,、優(yōu)異的熱穩(wěn)定性和較好的電絕緣性等突出的性質(zhì),被廣泛應(yīng)用于耐火材料以及陶瓷基復(fù)合材料等領(lǐng)域,。
發(fā)光材料
ⅢA~ⅤA族氮化物是近年來半導(dǎo)體發(fā)光器件研究領(lǐng)域中的熱點,。氮化物具有物理化學(xué)穩(wěn)定性高、帶隙連續(xù)可調(diào),、寬禁帶電子漂移飽和速度高,、介電常數(shù)小及導(dǎo)熱性能好等優(yōu)點,且Eu2+,、Ce3+等離子易于摻入氮化物結(jié)構(gòu)中形成較短的Eu-N/Ce-N共價鍵,,降低激活劑離子的5d能級,使激發(fā)和發(fā)射波長紅移,。因此,,氮化物熒光粉與其它傳統(tǒng)熒光粉相比,在穩(wěn)定性、顯色性,、激發(fā)波長和量子效率等方面具有明顯優(yōu)勢,,對于制備高效率白光LED具有重要意義。
電極材料
Li3N離子導(dǎo)電率高,,但其分解電壓太低(0.44 V),,不能直接用作電極。過渡金屬氮化物具有穩(wěn)定性好,、分解電壓高和導(dǎo)電性好等優(yōu)點,,作為鋰離子負(fù)極材料而受到人們相當(dāng)?shù)年P(guān)注。目前,,被報道的金屬氮化物負(fù)極材料有氮化鋰鈷,、氮化鉻、氮化鋰錳,、氮化釩等,。
催化材料
自1985年Volpe等首次在程序升溫條件下使MoO3與NH3反應(yīng)制備出大比表面積(220m2/g)的γ-Mo2N以來,過渡金屬氮化物作為新型催化材料引起了人們極大的研究興趣,。由于它具有類貴金屬的催化性質(zhì),,在加氫、氫解,、費托(F-T)合成,、NH3合成與分解、加氫脫硫(HDS),、加氫脫氮(HDN)和電催化析氫(HER)等反應(yīng)中具有良好的催化活性,。
超導(dǎo)材料
MN(M=Nb,Zr,Ti,V,Hf,Ta,Mo)為NaCl型面心立方結(jié)構(gòu),是一類傳統(tǒng)的超導(dǎo)體,。它們的超導(dǎo)溫度分別為:NbN,,17.3K;ZrN,,9.0K,;TiN,5.5K,;VN,,8.5K;HfN,,8.83K,;TaN和MoN,12K,。此類超導(dǎo)體的硬度及穩(wěn)定性都較高,,有望成為一種性能優(yōu)異的超導(dǎo)體材料,。
吸波材料
鐵(鎳)氮化物具有高電阻率、高的抗氧化性,、耐腐蝕性以及高鐵磁性,,在吸波材料領(lǐng)域有著較好的應(yīng)用前景。
吸附材料
多孔氮化硼由輕元素組成,,具有較高的比表面積,、較高的化學(xué)穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性,是一種理想的吸附材料,。
資料來源:
田亮:熔鹽法制備氮化碳,、氮化鋁、氮化硼及硼碳氮粉體
邵雷雷:化學(xué)氣相法制備氮化物材料
郝躍, 等. 氮化物半導(dǎo)體電子器件新進(jìn)展
曹文煥:金屬氮化物制備,、晶體結(jié)構(gòu)與超導(dǎo)電性的研究
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