中國粉體網(wǎng)訊 正極材料作為鋰離子電池的關(guān)鍵材料,,在很大程度上決定了電池的性能,。正極材料主要包括鈷酸鋰、錳酸鋰,、磷酸鐵鋰和三元材料,。三元材料因具有較為平衡的成本、能量密度,、循環(huán)及安全性能等優(yōu)勢,,成為電動汽車、電動自行車等產(chǎn)品的主要選擇,。三元材料憑借其更高的性價比優(yōu)勢,,逐步超越磷酸鐵鋰和錳酸鋰成為主流車企的選擇。
三元前驅(qū)體作為三元材料制備的原料,,很大程度上決定了三元材料的性能,。前驅(qū)體的結(jié)晶程度、球形度,、顆粒大小以及分布,、振實(shí)密度等指標(biāo)的差異,都會嚴(yán)重影響三元正極材料的電化學(xué)性能,,而這些指標(biāo)又受前驅(qū)體合成過程中pH值,、氨堿濃度、攪拌強(qiáng)度,、合成溫度,、設(shè)備等多種因素的影響。
前驅(qū)體的制備技術(shù)主要有沉淀法、噴霧熱解法,、溶膠凝膠法,。
共沉淀法及其難點(diǎn)
共沉淀法是前驅(qū)體材料的主流制備方法,可以精確控制各組分的含量,,并且實(shí)現(xiàn)組分的原子級混合,;通過調(diào)整溶液濃度、pH值,、反應(yīng)時間,、反應(yīng)溫度、攪拌轉(zhuǎn)速等合成工藝參數(shù),,可以制備不同粒度,、形貌、密度,、結(jié)晶程度的材料,。
共沉淀法生產(chǎn)過程中影響因素眾多,氨水濃度,、pH,、離子濃度、溫度,、反應(yīng)時間,、攪拌速度、反應(yīng)釜結(jié)構(gòu)等均對產(chǎn)品性能產(chǎn)生影響,,這些影響直接導(dǎo)致產(chǎn)品成分、形貌,、粒度及分布,、振實(shí)密度等性能指標(biāo)產(chǎn)生波動,這樣一來前驅(qū)體產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)難以統(tǒng)一,,各家各有特色,。此外該方法產(chǎn)生的廢水量大,環(huán)保處理成本高,。
噴霧熱解法及其難點(diǎn)
噴霧熱解法是將可溶性金屬鹽和沉淀劑在噴霧干燥器中進(jìn)行霧化,,然后干燥。此方法合成出的材料顆粒大小比較一致,,化學(xué)成分分布比較均勻,,工藝比較簡單,容易實(shí)現(xiàn),,且耗時短,,是工業(yè)生產(chǎn)正極材料的方法之一,。
目前國內(nèi)外有少數(shù)企業(yè)在探索用噴霧熱解法合成三元鎳鈷錳前驅(qū)體氧化物,。但是這種方法的技術(shù)難點(diǎn)是設(shè)備復(fù)雜、投資大,、鎳鈷錳球形氧化物存在空心化,、振實(shí)密度偏低。
溶膠凝膠法及其難點(diǎn)
溶膠凝膠法是一種常見的軟化學(xué)方法,。優(yōu)點(diǎn)是具有均勻性好,、合成溫度低,,可以實(shí)現(xiàn)材料組分分子或原子級的均勻混合,缺點(diǎn)是工藝復(fù)雜,、成本高,。
未來前驅(qū)體發(fā)展方向
1高鎳化
2020年全球高鎳三元材料需求量約15.52萬噸,占總需求比例逐年提高,。三元材料的技術(shù)含量有50%以上包含在前驅(qū)體中,高鎳三元材料的發(fā)展離不開高鎳三元前驅(qū)體的推動,,因此,,高鎳前驅(qū)體的發(fā)展也在急劇上升。
2單晶化
三元材料多數(shù)為細(xì)小晶粒團(tuán)聚成的二次球形顆粒,,二次顆粒型的三元材料由于顆粒內(nèi)部存在應(yīng)力導(dǎo)致材料循環(huán)過程中易開裂,,而存在循環(huán)壽命短、熱穩(wěn)定性差的缺陷,。單晶顆粒相對于團(tuán)聚顆粒,,在輥壓時不會破碎,有效地提高了材料的壓實(shí)密度,,解決了之前三元壓實(shí)低的問題,。而且單晶顆粒結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性好,能保證優(yōu)異的循環(huán)性能,,并能提高安全性能,。
3間歇式
前驅(qū)體生產(chǎn)工藝可分為間歇法和連續(xù)法兩種。間歇法生產(chǎn)前驅(qū)體粒徑分布極窄,,連續(xù)法生產(chǎn)產(chǎn)能更高,,生產(chǎn)物料在反應(yīng)釜內(nèi)停留時間較為均一,生產(chǎn)出的前驅(qū)體粒徑分布更窄,適用于生產(chǎn)高端型如高鎳,、單晶型前驅(qū)體產(chǎn)品,。
參考來源:
劉彥龍.前驅(qū)體制備對三元材料的影響及研究進(jìn)展概述
胡國榮.高鎳三元正極材料產(chǎn)業(yè)化過程中難點(diǎn)問題探討
宋順林.三元材料及其前驅(qū)體產(chǎn)業(yè)化關(guān)鍵設(shè)備的應(yīng)用
張臻.鋰電三元正極材料前驅(qū)體的研究進(jìn)展
(中國粉體網(wǎng)編輯整理/墨玉)
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