中國粉體網(wǎng)訊 碳化硅(SiC)陶瓷具有耐高溫,、耐腐蝕、耐磨損,、耐輻照,、強(qiáng)度大、硬度高,、熱膨脹率小等優(yōu)異的綜合性能,,在能源安全領(lǐng)域扮演著重要的角色。目前陶瓷材料包括SiC陶瓷的成型主要采用傳統(tǒng)的粉末方法,,即從微粉制備,、成型(包括壓延、擠塑,、干壓,、等靜壓、澆注,、注射等方式),、燒結(jié)到加工這一過程。近30年來,,陶瓷材料粉末成型新工藝層出不窮,,在各個環(huán)節(jié)上都有所突破,但仍存在這一傳統(tǒng)方法難以超越的局限性,,主要包括難以獲得均勻的化學(xué)成分,、可精加工性差、不易制造復(fù)雜構(gòu)件,、難以解決陶瓷材料本征脆性等,。陶瓷材料在加工成型方面的短板已影響到其應(yīng)用領(lǐng)域的拓展。因此,,在優(yōu)化陶瓷傳統(tǒng)成型工藝的同時研究陶瓷新型成型技術(shù)已成為陶瓷材料重要的研究方向之一,。
先驅(qū)體轉(zhuǎn)化陶瓷是含硅、硼,、碳,、氮、氧等元素的有機(jī)物通過裂解轉(zhuǎn)化形成的陶瓷材料,。其具有易加工成型,、陶瓷化溫度低,、陶瓷組成均一、可引入增強(qiáng)相且可通過分子設(shè)計(jì)對先驅(qū)體化學(xué)組成與結(jié)構(gòu)進(jìn)行調(diào)控進(jìn)而實(shí)現(xiàn)對陶瓷組成,、結(jié)構(gòu)與性能的優(yōu)化等優(yōu)點(diǎn),,是制備高性能陶瓷材料的一項(xiàng)變革性技術(shù)。先驅(qū)體轉(zhuǎn)化陶瓷對先驅(qū)體分子結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì),、元素組成控制,、陶瓷轉(zhuǎn)化過程的物理化學(xué)行為以及共價(jià)鍵陶瓷的晶形相變等都提出了挑戰(zhàn)。中國科學(xué)院寧波材料技術(shù)與工程研究所先進(jìn)能源材料工程實(shí)驗(yàn)室經(jīng)過規(guī)劃論證,,將“高性能先驅(qū)體分子結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)與陶瓷轉(zhuǎn)化”作為重點(diǎn)學(xué)科發(fā)展方向之一,,在中科院和寧波市“3315計(jì)劃”A類的支持下,著重對先驅(qū)體的定制化,、高效轉(zhuǎn)化和工程化開展攻關(guān),,在2019年已取得以下階段性進(jìn)展。
通過SiC陶瓷先驅(qū)體的定制化,,實(shí)驗(yàn)室在固態(tài)聚碳硅烷和液態(tài)聚碳硅烷的結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)與合成工藝方面進(jìn)行了深入研究,,所合成的液態(tài)聚碳硅烷具有陶瓷產(chǎn)率高(1000℃下陶瓷產(chǎn)率可達(dá)78%)、存儲時間長(>6個月),、氧含量低(~0.1wt%),、流動性好(復(fù)數(shù)粘度~0.01Pa·S)的特點(diǎn),且通過結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)結(jié)合交聯(lián)工藝可實(shí)現(xiàn)液態(tài)聚碳硅烷瞬間或數(shù)分鐘內(nèi)交聯(lián)固化成型,。固態(tài)聚碳硅烷具有支化度低、可紡性好等特性,,能夠滿足纖維等成型要求(Appl. Organomet. Chem., 2019;33(2):e4720,;Ceram. Int., 2019, 45(13):16380–16386;J. Am. Ceram. Soc., 2019, 102(3):1041–1048,;申請專利:CN201910430199.4,、CN201911016657.6、CN201911016637.9),。
結(jié)合先驅(qū)體結(jié)構(gòu)定制化和良好的可熔可溶性質(zhì)成型,,實(shí)驗(yàn)室實(shí)現(xiàn)了SiC先驅(qū)體高效轉(zhuǎn)化為中空SiC纖維、低熱導(dǎo)多孔SiC泡沫,、復(fù)雜3D打印SiC構(gòu)件,、靜電紡絲SiC纖維、高強(qiáng)度復(fù)合材料等,。使SiC陶瓷從“單一應(yīng)用型”向“綜合服務(wù)型”轉(zhuǎn)變,,實(shí)現(xiàn)價(jià)值最大化、功能多樣化,、產(chǎn)品差異化,,對相關(guān)領(lǐng)域起到促進(jìn)推動作用(Ceram. Int., 2019, 45(18): 24007–24013,;J. Eur. Ceram. Soc., 2019, 39(6):2028–2035;Adv. Appl. Ceram., 2019, 10.1080/17436753.2019.1707413,;申請專利:CN201910090356.1),。
近期,先進(jìn)能源工程實(shí)驗(yàn)室在前期實(shí)驗(yàn)室小試的基礎(chǔ)上,,自主設(shè)計(jì)并成功搭建了固態(tài)聚碳硅烷和液態(tài)聚碳硅烷兩個中試平臺,,這為后續(xù)工程化和應(yīng)用研究奠定了堅(jiān)實(shí)的基礎(chǔ)。其中液態(tài)先驅(qū)體中試平臺已通過運(yùn)行調(diào)試,,成功合成出公斤級聚碳硅烷目標(biāo)產(chǎn)物,。
上述工作獲得寧波市“3315”創(chuàng)新團(tuán)隊(duì)項(xiàng)目、中科院戰(zhàn)略性先導(dǎo)科技專項(xiàng),、中科院重點(diǎn)部署項(xiàng)目等的支持,。
圖1 基于先驅(qū)體轉(zhuǎn)化制備SiC材料:(a)靜電紡絲SiC纖維;(b)中空SiC纖維,;(c)3D打印SiC先驅(qū)體,;(d)3D打印SiC先驅(qū)體轉(zhuǎn)化陶瓷;(e)多孔SiC泡沫,;(f)多孔中空SiC纖維
圖2 實(shí)驗(yàn)室成功搭建液態(tài)聚碳硅烷中試裝置,,制備出公斤級產(chǎn)品
(中國粉體網(wǎng)編輯整理/墨玉)
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