高能球磨機(jī)由給料部、出料部,、回轉(zhuǎn)部、傳動(dòng)部(減速機(jī),、小傳動(dòng)齒輪,、電機(jī)、電控)等主要部分組成,。
球磨機(jī)可以算作工業(yè)生產(chǎn)設(shè)備中粉碎設(shè)備的典型代表了,。許多行業(yè)對(duì)粉體細(xì)度、粒徑有著一定要求時(shí),,選擇球磨法總會(huì)取得不錯(cuò)的效果,。
但你知道嗎,高能球磨機(jī)還能用于固態(tài)電池的電極和固態(tài)電解質(zhì)的制備,,而且是最有望成為固態(tài)電池工業(yè)化生產(chǎn)的必備流程,!固態(tài)電池可是新生事物,和傳統(tǒng)液態(tài)鋰電池大不相同,,技術(shù)路線(xiàn)也有著極大的差別,。
與固態(tài)電池有關(guān)聯(lián)的行業(yè)其市場(chǎng)極大,例如新能源,、手機(jī),、電動(dòng)車(chē)。高能球磨機(jī)要搭上固態(tài)電池這列快車(chē),,從而迅猛發(fā)展嗎,?高能球磨機(jī)又是怎樣用于制備固態(tài)電池的電極和固態(tài)電解質(zhì),其技術(shù)路線(xiàn)又是怎樣的呢,?接下來(lái),,就全面的了解下高能球磨機(jī)與固態(tài)電池之間的種種聯(lián)系。
什么是高能球磨法
傳統(tǒng)意義上來(lái)說(shuō),合成新物質(zhì)都是通過(guò)化學(xué)反應(yīng)來(lái)實(shí)現(xiàn)的,,但基礎(chǔ)理論的研究結(jié)果表明,,化學(xué)合成過(guò)程中其實(shí)也就是能量的轉(zhuǎn)變引起的,因此高能機(jī)械球磨法逐漸成為制備新物質(zhì)的一種重要途徑,。高能機(jī)械球磨法的基本原理與化學(xué)合成的方法相似,,都是通過(guò)機(jī)械能轉(zhuǎn)換來(lái)促進(jìn)化學(xué)反應(yīng)的發(fā)生,從而誘導(dǎo)材料組織結(jié)構(gòu)以及性能發(fā)生變化,,一般又被稱(chēng)為機(jī)械化學(xué)法,。
高能球磨機(jī)
在各項(xiàng)指標(biāo)及效率上能夠達(dá)到高能球磨法效果的球磨機(jī)就被稱(chēng)為高能球磨機(jī)。常用的高能球磨機(jī)有攪拌式,、行星式和振動(dòng)式三種,。
攪拌式高能球磨機(jī)通過(guò)攪拌器攪動(dòng)研磨介質(zhì)產(chǎn)生沖擊、摩擦和剪切作用,,使物料粉碎,。
行星式高能球磨機(jī)在旋轉(zhuǎn)盤(pán)的圓周上裝有幾個(gè)隨轉(zhuǎn)盤(pán)公轉(zhuǎn)又作高速自傳的球磨機(jī)罐,球磨罐內(nèi)的磨球在慣性力的作用下,,對(duì)物料形成很大的高頻沖擊和摩擦,,進(jìn)行快速細(xì)磨。
振動(dòng)式高能球磨機(jī)利用研磨介質(zhì)在做高頻振動(dòng)的筒體內(nèi)對(duì)物料進(jìn)行沖擊,、摩擦,、剪切等作用而使物料粉碎。
用于制備電極材料
與傳統(tǒng)的液態(tài)電池不同,,固態(tài)電池中界面的接觸都是固-固接觸,,固態(tài)界面上有限的活性位點(diǎn)極大地限制了離子在界面上的傳輸,導(dǎo)致極大的界面阻抗,。因此,,構(gòu)建一個(gè)良好的界面接觸是提高全固態(tài)電池電化學(xué)性能有效的途徑和方法。
為了解決這一問(wèn)題,,眾多研究者對(duì)電極材料做了相應(yīng)研究,,而在研究中發(fā)現(xiàn)在眾多的制備方法中,高能球磨法能夠取得優(yōu)異的效果,,并且以便捷與高效的特點(diǎn)在制備方法中突出,。
對(duì)于正極材料:
Nagao等人研究了降低Li2S活性材料顆粒尺寸對(duì)電池電化學(xué)的影響,他們通過(guò)高能球磨法來(lái)降低Li2S正極的尺寸,,并發(fā)現(xiàn)了降低正極材料顆粒大小有效提高了電池的可逆性能和倍率性能,。
此外,他們對(duì)比了手磨和球磨正極對(duì)電化學(xué)性能的影響,,并發(fā)現(xiàn)球磨可使顆粒間的接觸更加緊密,,提供更多的活性位點(diǎn)并促進(jìn)鋰離子的傳輸,。
對(duì)于負(fù)極材料:
目前,實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)鋰離子電池負(fù)極材料主要是碳負(fù)極,,但隨著電動(dòng)汽車(chē)業(yè)的飛速發(fā)展,,碳負(fù)極材料已明顯滿(mǎn)足不了鋰離子動(dòng)力電池的需求。
鋰鈦氧化物是電池負(fù)極材料研究的一個(gè)熱點(diǎn),。尖晶石型Li4Ti5O12的制備方法,,主要有固相反應(yīng)法、溶膠—凝膠法,,從工業(yè)化實(shí)現(xiàn)角度考慮,,固相反應(yīng)法最有可能被采用。劉盛林研究了一種采用高能球磨法用途制備鋰鈦氧化物的方法,,主要包括濕法預(yù)磨,、高能球磨制備前軀體、高溫合成Li4Ti5O12等,,具體流程如下:
用于制備固態(tài)電解質(zhì)
在全固態(tài)鋰離子電池中,,固體電解質(zhì)扮演了關(guān)鍵性的角色,不僅能傳導(dǎo)鋰離子,,而且還可以當(dāng)隔膜使用,,簡(jiǎn)化了工藝操作流程。另外固體電解質(zhì)的鋰離子電導(dǎo)率決定了全固態(tài)電池的性能,,所以,,為了提高全固態(tài)電池的電化學(xué)性能,,即提高充放電容量和循環(huán)次數(shù),,必須制備出具有高鋰離子電導(dǎo)率的固體電解質(zhì)。
目前對(duì)于固態(tài)電池的電解質(zhì)研究,,主要有三大路線(xiàn),,分別為氧化物、硫化物及聚合物電解質(zhì),。其中硫化物電解質(zhì)發(fā)展相對(duì)迅速,,比較有發(fā)展前景,很有可能實(shí)現(xiàn)商業(yè)化生產(chǎn),。
在硫化物固體電解質(zhì)中,,研究最多的體系是xLi2S-(100-x)P2S5硫化物微晶玻璃。莫珊珊就采用了高能球磨法制備固態(tài)電解質(zhì)70Li2S-30P2S5,,其采用了美國(guó)SPEX公司的型號(hào)為8000D的行星式球磨機(jī),,通過(guò)球磨Li2S和P2S5粉體,整體氣氛在Ar氣中進(jìn)行,,在60h小時(shí)后,,成功制備了70Li2S-30P2S5。
球磨樣品
工業(yè)化可行性分析
通過(guò)之前的介紹,我們可以認(rèn)識(shí)到一個(gè)事實(shí),,那就是高能球磨法在固態(tài)電池的電極,、電解質(zhì)制備中均能得到應(yīng)用。為什么選用球磨機(jī)參與制備,,可以得出三個(gè)原因:
1.高能球磨機(jī)本身足夠優(yōu)異,。
高能球磨機(jī)的機(jī)械能也可以促進(jìn)化學(xué)反應(yīng)的發(fā)生,基礎(chǔ)理論的研究結(jié)果表明,,化學(xué)合成過(guò)程中其實(shí)也就是能量的轉(zhuǎn)變引起的,,因此高能機(jī)械球磨法逐漸成為制備新物質(zhì)的一種重要途徑;
2.其他方法相對(duì)復(fù)雜且存在問(wèn)題,。
可以發(fā)現(xiàn),,無(wú)論是電極制備或者是電解質(zhì)的制備,不單單只存在高能球磨法一種方法,,例如傳統(tǒng)的磷酸鐵鋰(LiFePo4)材料,,其制備方法就有高溫固相法、碳熱還原法和化學(xué)沉淀法等多種方法,。但是碳熱還原法的反應(yīng)時(shí)間較長(zhǎng),,反應(yīng)溫度難控制,產(chǎn)物一致性要求較高,;化學(xué)沉淀法步驟繁瑣,,生產(chǎn)過(guò)程不易控制,不適合工業(yè)化大規(guī)模生產(chǎn),,因此工業(yè)上大部分還是采用高溫固相法,;
3.新領(lǐng)域的工業(yè)化要求。
固態(tài)電池要想實(shí)現(xiàn)量產(chǎn),,如何工業(yè)化大規(guī)模生產(chǎn)是必須考慮的問(wèn)題,。從上文我們也可以看出,在眾多方法中,,使用高能球磨機(jī)的高能球磨法在固態(tài)電池材料的實(shí)驗(yàn)室近階段大放異彩,,可以說(shuō)非常受研究人員的鐘愛(ài),可以說(shuō)在研究階段已經(jīng)成為了必不可少的設(shè)備,;
那么,,固態(tài)電池量產(chǎn)在即,高能球磨機(jī)能否像實(shí)驗(yàn)階段一樣“高能”,,率先搶占市場(chǎng),,成為固態(tài)電池工業(yè)化生產(chǎn)線(xiàn)中比必不可少的一員呢?
答案是非常有可能,,在固態(tài)電池生產(chǎn)領(lǐng)域,,與其他方法相比,,高能球磨法是最有可能實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)落地的技術(shù),在固態(tài)電池工業(yè)化這條道路上,,將其他方法遠(yuǎn)遠(yuǎn)的甩在身后,。
也許,阻礙高能球磨機(jī)在固態(tài)電池領(lǐng)域大放異彩的,,可能就是其本身,!是的,高能球磨機(jī)普遍使用于實(shí)驗(yàn)室,,固然是因?yàn)槠湓谥苽涔虘B(tài)電池方面存在優(yōu)勢(shì),,也因?yàn)槠湓O(shè)備體積小,適合放于實(shí)驗(yàn)室,�,?蛇@一問(wèn)題,卻是工業(yè)化道路上無(wú)法避免的致命問(wèn)題,。工業(yè)化必定是連續(xù)且大規(guī)模的作業(yè),,現(xiàn)在的高能球磨機(jī)在這兩方面都存在問(wèn)題。
小結(jié)
高能球磨機(jī)能打敗其他方法,,獨(dú)自占據(jù)固態(tài)電池快車(chē)道,,卻可能輸給自己。如果高能球磨機(jī)解決了連續(xù)化,、體積這兩大問(wèn)題,,高能球磨機(jī)的前景將一片光明。
這也給了球磨機(jī)生產(chǎn)廠商帶來(lái)新的發(fā)展思路,,如果解決了高能球磨機(jī)大型工業(yè)化的問(wèn)題,,勢(shì)必迎來(lái)一波長(zhǎng)足的發(fā)展。固態(tài)電池量產(chǎn)在即,,抓住機(jī)遇能有效擴(kuò)展球磨機(jī)市場(chǎng),,給高能球磨機(jī)生產(chǎn)行業(yè)注入強(qiáng)心針,。發(fā)展在未來(lái),,誰(shuí)能提前布局,搶占先機(jī),,誰(shuí)就能收獲固態(tài)電池帶來(lái)的全新廣大市場(chǎng),。
參考來(lái)源
劉盛林.高能球磨法合成 Li4Ti5O12 電池負(fù)極材料的研究
莫珊珊.全固態(tài)鋰離子電池硫化物電解質(zhì)的制備和性能研究
徐若晨.硫化物電解質(zhì)制備及其全固態(tài)鋰離子電池的性能研究
王娟.高溫高能球磨法制備LiFePo4正極材料