中國粉體網(wǎng)訊 多孔氧化鋁陶瓷具有硬度高,、耐高溫、耐磨,、電絕緣、耐侵蝕,、力學(xué)性能良好等優(yōu)點,,被譽(yù)為“節(jié)能減排”材料中的一支奇葩,。此外,制備多孔氧化鋁陶瓷原料來源廣泛,、價格較低廉,、生產(chǎn)工藝較簡單,具有較高的性價比,,現(xiàn)已廣泛應(yīng)用于凈化分離,、固定化酶載體、吸聲減震和傳感器材料等眾多領(lǐng)域,,在航天航空,、能源、石油等領(lǐng)域中具有十分誘人的應(yīng)用前景,。
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1,、多孔氧化鋁陶瓷的性能
多孔氧化鋁陶瓷具有良好的力學(xué)性能,Haitao Geng等人以氧化鋁空心球為成孔劑,,氧化硅磷酸鹽為粘結(jié)劑高溫?zé)Y(jié)形成封閉的細(xì)胞結(jié)構(gòu),,所得氧化鋁陶瓷孔隙率62.5%,壓縮強(qiáng)度11.97 MPa,。
多孔氧化鋁陶瓷還具有較高的隔熱性能,,吳海波等通過固含量及發(fā)泡劑加入量的改變,得到其耐壓強(qiáng)度為9.4~32.5 MPa,,在1 000℃下的熱導(dǎo)率為0.8 W/(m·K),。
Guimaraes等研究了ZrO2/Al2O3復(fù)合陶瓷材料的摩擦磨損性能,研究表明,,當(dāng)ZrO2的體積分?jǐn)?shù)為5%時,,磨損率是3.5×10-6mm3/Nm,比其他陶瓷的磨損率要小很多,。
Ieva Zake-Tiluga等研究了多孔氧化鋁陶瓷的抗熱震性,,發(fā)現(xiàn)SiC的適量加入有利于莫來石相的均勻分散,從而提高機(jī)械性能,、熱導(dǎo)率及熱震性,,降低線性熱膨脹系數(shù)。
多孔氧化鋁陶瓷還具有優(yōu)異的耐蝕性,,Wu Qin等人發(fā)現(xiàn)經(jīng)20%硫酸和10%(wt%)NaOH浸泡8h后,,其失重分別為0.55%和0.48%,強(qiáng)度下降分別為9.85%和8.08%,。
Menchavez等將導(dǎo)電相引入絕緣的多孔氧化鋁陶瓷中,,隨著導(dǎo)電單體相的增加,會影響電阻率的降低,。
管蒙蒙等采用溶膠凝膠法制備出多孔氧化鋁陶瓷,,該活性氧化鋁對甲醛吸附性能較好,;添加20%聚乙烯醇作為造孔劑制備的多孔氧化鋁的吸附性能最好。
Isobe等通過擠壓成形法制備了多孔氧化鋁陶瓷,,氣體滲透性比其他方法得到的制品高得多,。
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2、多孔氧化鋁陶瓷的制備技術(shù)
(1)添加造孔劑法
添加造孔劑法是一種最簡單,、經(jīng)濟(jì)的制備高孔隙率多孔陶瓷的方法,,該工藝在生坯制備過程中加入固態(tài)造孔劑,然后通過燒結(jié)去除造孔劑留下氣孔,。
添加造孔劑法制備多孔氧化鋁陶瓷的關(guān)鍵在于造孔劑的種類和數(shù)量,,其次是造孔劑粒徑大小。添加造孔劑的目的在于提高材料的氣孔率,,因此要求其不能與基體反應(yīng),,同時在加熱過程中易于排除且排除后無有害殘留物質(zhì)。常用的造孔劑分為有機(jī)造孔劑和無機(jī)造孔劑兩大類,。
添加造孔劑法的缺點在于:造孔劑作為第二相加入,,與基體材料很難完全混合均勻,容易造成材料性質(zhì)的不均勻,。另外,,造孔劑本身占據(jù)的空間有限,同時在燒結(jié)過程中會有燒結(jié)收縮,,因此造孔劑法所得到的多孔陶瓷的氣孔率一般低于50%,。
近幾年,研究人員逐漸嘗試將無機(jī)空心球作為造孔劑引入多孔氧化鋁陶瓷的制備過程,。通過精確控制空心球的尺寸和添加量,,該方法能夠?qū)崿F(xiàn)對孔隙率和孔徑的調(diào)控。
(2)有機(jī)泡沫浸漬法
有機(jī)泡沫浸漬法是一種利用網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的有機(jī)泡沫浸漬陶瓷漿料,,然后通過高溫?zé)Y(jié)去除有機(jī)載體,,從而獲得具有開孔三維網(wǎng)狀多孔陶瓷的方法。
該方法工藝簡單,、操作方便,、成本低廉,通過選擇不同種類的有機(jī)泡沫可以調(diào)節(jié)多孔材料的微觀結(jié)構(gòu)和形貌,,已成為制備多孔陶瓷材料應(yīng)用最廣泛的技術(shù)之一,。有機(jī)泡沫的選擇是使用本方法時需要重點考慮的問題,通常所選泡沫需要滿足氣化溫度低于燒結(jié)體燒成溫度,、具有一定的親水性和回彈性等要求,。常用的有機(jī)泡沫包括聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚亞胺酯,、海綿和乳膠,。
由于漿料中的固體顆粒很難浸入有機(jī)泡沫內(nèi)部的小孔,有機(jī)泡沫浸漬法所得到的樣品一般孔尺寸都很大,,通常介于150μm到幾毫米。此外,,該方法所得多孔陶瓷形狀受限制,,密度難以控制。
(3)發(fā)泡法
發(fā)泡法是一種通過向陶瓷漿料中加入起泡劑,,或者通過快速攪拌將氣體引入到陶瓷坯體,,然后再經(jīng)過燒結(jié)獲得多孔陶瓷材料的方法。
與有機(jī)泡沫浸漬法相比,,發(fā)泡法可以制備出小孔徑的閉口氣孔,,通過控制發(fā)泡劑的用量和發(fā)泡時間等因素,可以得到所需孔徑尺寸的多孔陶瓷,。常用的發(fā)泡劑有碳化鈣,、氫氧化鈣、雙氧水等,。
發(fā)泡法工藝較為簡單,、成本也很低,但是氣體的產(chǎn)生不能精確控制,,孔徑大小不均勻,,氣孔密度無法控制。此外,,由于熱力學(xué)不穩(wěn)定,,氣泡間易于相互結(jié)合形成較大的氣泡以降低系統(tǒng)自由能。通常采用加入表面活性劑的方法來降低氣-液界面能,。
(4)顆粒堆積工藝
顆粒堆積工藝?yán)眯☆w粒易于燒結(jié),,在高溫下產(chǎn)生液相的特點,使氧化鋁顆粒連接起來制備多孔陶瓷,。在該工藝中,,對于孔徑尺寸的控制可以通過選擇不同粒徑的顆粒來實現(xiàn),所得多孔陶瓷中孔徑大小與顆粒粒徑成正比,,氧化鋁顆粒粒徑越大,,形成的孔徑就越大;顆粒越均勻,,產(chǎn)生的氣孔分布越均勻,。
一般來說,原料顆粒的尺寸應(yīng)為所需孔徑尺寸的三至六倍,。但是當(dāng)需要獲得大氣孔時,,就要選擇較大的顆粒,,容易造成燒結(jié)困難。為了降低燒結(jié)溫度,,通常在制備過程中加入低熔點的粘結(jié)劑使氧化鋁顆粒之間形成連接,。
(5)冷凍干燥法
冷凍干燥法是一種先將陶瓷漿料冷凍,然后通過降壓使溶劑從固相直接升華成氣相,,從而獲得多孔結(jié)構(gòu)的方法,。
該方法制備出的多孔陶瓷為聯(lián)通孔結(jié)構(gòu),通過控制漿料中冰晶的生長方向,,可以得到定向分布的孔洞,,最終燒結(jié)成為具有相應(yīng)結(jié)構(gòu)的多孔陶瓷。冷凍干燥法以水為造孔劑,,引入的添加劑較少,,對環(huán)境不會造成任何污染,材料的孔隙率可以通過改變漿料的固含量進(jìn)行調(diào)整,,是一種綠色環(huán)保的工藝,,可用于高定向、高氣孔率多孔材料的制備,。
(6)靜電紡絲法
靜電紡絲技術(shù)是指使帶電的高分子溶液(或熔體)在高壓電場中流動拉伸變形,,經(jīng)溶劑蒸發(fā)或熔體冷卻固化,最后得到纖維的紡絲工藝,。
靜電紡絲法因成本低,、操作簡單、適用范圍較廣和不改變?nèi)芤鹤陨硖匦缘葍?yōu)點而備受人們關(guān)注,。但得到的前驅(qū)體纖維是無機(jī)物/聚合物復(fù)合纖維,,須通過高溫煅燒除去聚合物成分,得到無機(jī)纖維,。
雖然在紡絲過程中易形成有缺陷的“念珠狀”或“珠串”纖維,,但靜電紡絲技術(shù)可以將纖維制成無紡布或薄膜形狀,能有效地控制纖維的排布,,進(jìn)而制備具有二維,、三維結(jié)構(gòu)的纖維,廣泛應(yīng)用于過濾與分離材料,、催化劑的載體,,傳感器、能源轉(zhuǎn)化和儲存設(shè)備的電極等方面,。
(7)電化學(xué)法
電化學(xué)中最常見的制備方法是陽極氧化法,,通過電化學(xué)技術(shù),在純鋁的表面原位生長,形成具有六角柱狀并高度規(guī)則結(jié)構(gòu)的氧化鋁薄膜,。薄膜多孔氧化鋁通常采用兩步陽極氧化法制備,,大大改善了多孔氧化鋁膜的結(jié)構(gòu),孔洞排列更有序,,孔徑分布更均勻,。
另一種常用的制備方法是電泳沉積法,是在外加電場的作用下,,膠體粒子在分散介質(zhì)中向電極遷移,,最后沉積在電極表面,通過顆粒團(tuán)聚,,形成均質(zhì)膜的方法。
雖然電化學(xué)法簡單易行,,工藝靈活,,造價低廉,但在常溫下操作,,同樣存在著缺點:陽極氧化時,,生成一定厚度絕緣性良好的氧化物薄膜后,電流將難以穿透這層阻擋膜,,故而膜的生長較為緩慢,;電泳沉積時,由于制備的多孔氧化鋁膜較薄,、韌性較差,,與基體分離時極易發(fā)生破裂和卷曲。
3,、小結(jié)
隨著多孔陶瓷制備技術(shù)的不斷進(jìn)步,,多孔氧化鋁陶瓷材料的應(yīng)用日益廣泛,同時也對其性能提出了更高的要求,。不同的制備方法各有其局限性,,制備出的多孔氧化鋁陶瓷的結(jié)構(gòu)和性能不盡相同,應(yīng)根據(jù)實際需要選擇合適的制備方法,。
參考資料:
王蒙等.多孔氧化鋁陶瓷的研究進(jìn)展.應(yīng)用化工
盧志華等.多孔氧化鋁陶瓷制備技術(shù)研究進(jìn)展.中國陶瓷
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