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【原創(chuàng)】活性氧化鋁的應(yīng)用及其制備與改性


來源:中國粉體網(wǎng)   平安

[導(dǎo)讀]  隨著化工日益發(fā)展和對環(huán)境保護(hù)日益重視,,市場對γ-Al2O3的需求量正迅速增長,,對γ-Al2O3載體的性能提出了更高的要求,而制備方法與性能密切相關(guān),。

中國粉體網(wǎng)訊  γ-Al2O3作為一種活性氧化鋁,,具備多孔性、高分散度,、高比表面積,、良好的吸附性、熱穩(wěn)定性和表面酸性,,并且通過控制制備條件可制得不同比表面積和孔容的γ-Al2O3產(chǎn)品,。由于具有不完善的晶體結(jié)構(gòu),且孔結(jié)構(gòu)具有可調(diào)節(jié)性,,作催化劑載體具有耐高溫,、抗氧化的特點(diǎn),是催化劑載體領(lǐng)域應(yīng)用最為廣泛的品種,,其在石油化工,、生物化工以及膜處理等工業(yè)中的應(yīng)用越來越廣泛。



活性氧化鋁球(來源:網(wǎng)絡(luò))

1,、活性氧化鋁的應(yīng)用

(1)活性氧化鋁在催化劑載體方面的應(yīng)用

在功能簡單的催化反應(yīng)中,,γ-Al2O3并不直接參與催化過程,其作用是稀釋,支撐和分散貴金屬,。王奎等以γ-Al2O3為載體,,采用溶膠-凝膠法制備了負(fù)載型的復(fù)合光催化劑。韓雪等將AlCl3蒸氣負(fù)載到多孔的γ-Al2O3載體上,,將制備的催化劑用于異丁烯的催化聚合反應(yīng),,載體為大孔和介孔雙峰結(jié)構(gòu)的γ-Al2O3負(fù)載型催化劑具有很好的催化活性和較高的穩(wěn)定性。

(2)活性氧化鋁在催化劑方面的應(yīng)用

γ-Al2O3具有明顯的吸附劑特征,,并能活化許多鍵,,因此可直接作為活性催化劑加入反應(yīng)體系中。李強(qiáng)等采用N2吸附法,、IR和XRD等手段研究了活性氧化鋁用于催化裂化(FCC)催化劑中的性能,,結(jié)果表明,在FCC催化劑制備及應(yīng)用條件下,,活性氧化鋁保持比較穩(wěn)定的比表面積,、孔容和酸性等性能。

(3)活性氧化鋁在水質(zhì)凈化領(lǐng)域的應(yīng)用

活性氧化鋁在水質(zhì)凈化領(lǐng)域的發(fā)展非常迅速,,對水質(zhì)的處理主要集中在以下幾個方面:氟化物的去除,,磷化物的去除,有毒金屬離子的去除等,。汪洪洋等以活性氧化鋁吸附技術(shù)處置超標(biāo)含As污水(水中As質(zhì)量濃度在0.100~0.250 mg/L之間)時,,處理效果顯著,去除率集中于70%~80%之間,,該技術(shù)使用后的活性氧化鋁處理后可循環(huán)使用,,與其他方法相比減少了As在水體中的沉積和轉(zhuǎn)移,避免了二次污染,,大大降低了處置成本,。

(4)活性氧化鋁在干燥方面的應(yīng)用

活性氧化鋁與水之間有比較強(qiáng)的親合力,因而它有較強(qiáng)的干燥能力,,在一般用的工業(yè)干燥劑里面,,無水硫酸銅,、氧化鈣等的干燥能力低于活性氧化鋁,。氧化鋁能干燥很多種氣體,是因?yàn)檠趸X的化學(xué)穩(wěn)定性好,,僅僅一小部分氣體同它起化學(xué)反應(yīng),,它可以干燥二十余種氣體。

(5)活性氧化鋁在吸附領(lǐng)域的應(yīng)用

用作吸附劑也是活性氧化鋁的用途之一,,這主要是因?yàn)榛钚匝趸X比表面積大,、孔隙結(jié)構(gòu)合理、化學(xué)穩(wěn)定性好等因素。管蒙蒙等在sol-gel法制備多孔氧化鋁及其對甲醛的吸附研究中,,采用溶膠凝膠法制備出多孔活性氧化鋁,,釆用XRD、熱分析等表征手段分析,,而且研究了氧化鋁吸附性能受造孔劑添加量的影響,。研究了用不同工藝制備的活性氧化鋁對甲醛的吸附性能,并與用高錳酸鉀處理過的氧化鋁進(jìn)行比較,,結(jié)果表明實(shí)驗(yàn)制備的活性氧化鋁對甲醛有較高的吸附能力,,聚乙烯醇(PVA)能夠提高活性氧化鋁的吸附能力。

2,、活性氧化鋁的制備工藝

(1)脫水法

活性氧化鋁一般是通過氫氧化鋁在450~600℃間加熱脫水制得,,根據(jù)原料的不同,主要有以下幾種合成氫氧化鋁的方法:

酸沉淀法,。即用酸性物質(zhì)去中和堿性的鋁鹽溶液,。先用酸從鋁酸鹽溶液沉淀出一水合氧化鋁,再通過老化,、洗滌,、干燥等過程得到氫氧化鋁,常被稱為酸沉淀法(堿法),。其中硝酸法是目前常用的一種方法,,可以制備出孔徑分布窄、成型性能較好的擬薄水鋁石產(chǎn)品,。酸沉淀法工藝簡單,,重復(fù)性好,制備出的擬薄水鋁石的比表面大,,生產(chǎn)效率高,,環(huán)境污染小,但產(chǎn)品中的陰離子難以完全除去,。

堿沉淀法,。即用堿性物質(zhì)去中和酸性的鋁鹽溶液。用堿從鋁鹽溶液沉淀出一水合氧化鋁,,再通過老化,、洗滌、干燥等過程得到擬薄水鋁石產(chǎn)品,,該法常被稱為堿沉淀法(酸法),。該法以氯化鋁和氨水為原料,產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定,,雜質(zhì)脫除容易,,不易生成三水氧化鋁,在相同制備條件下,晶粒完整,,晶粒較大,。其缺點(diǎn)是對原料的純度要求高,要完全除去雜質(zhì)陰離子較困難,。

醇鋁水解法,。醇鋁水解生成一水合氧化鋁,再經(jīng)老化,、過濾,、干燥得到高質(zhì)量的擬薄水鋁石,經(jīng)最終脫水制得的γ-Al2O3純度非常高,,而且產(chǎn)品晶型好,,孔結(jié)構(gòu)容易控制,但是該方法生產(chǎn)氧化鋁成本較高,,價格昂貴,,目前國內(nèi)對這種方法的研究和應(yīng)用較少,而國外常用這種方法,。

碳化法,。碳化法制備擬薄水鋁石利用CO2和NaAlO2反應(yīng),最終制備出γ-Al2O3載體,。碳化法的工藝思路是在偏鋁酸鈉(NaAlO2)溶液中通入CO2,。由于這種方法能結(jié)合鋁廠的實(shí)際情況,利用工業(yè)上由鋁礬土生產(chǎn)氫氧化鋁的中間體鋁酸鈉溶液經(jīng)碳化法制備是一條經(jīng)濟(jì)路線,,可簡化工藝路線及設(shè)備,,減少環(huán)境污染。

(2)溶膠凝膠法

此法是將金屬鋁煮解在鹽酸或氯化鋁溶液中,,得到透明無色的鋁溶膠,。而后將鋁溶膠與環(huán)六亞甲基四胺溶液混合,滴入在熱油柱中膠凝成球,,再經(jīng)老化,、洗滌、干燥,、煅燒制得氧化鋁,。此法制得的γ-Al2O3小球,其特點(diǎn)是低密度,、大孔容,,而且強(qiáng)度較好,,生產(chǎn)中小球洗滌方便,,且省掉了過濾工序,易于實(shí)現(xiàn)連續(xù)化。

(3)檸檬酸法

譚亞南等將結(jié)晶氯化鋁與檸檬酸及淀粉等造孔劑混合,,經(jīng)直接干燥和焙燒制得了一種無定形活性氧化鋁,,與常規(guī)的活性氧化鋁制備方法相比,這種制法省去了中和,、老化,、過濾和洗滌等步驟,縮短制備周期且過程容易控制,。無需配制酸溶液和堿溶液,,從而節(jié)省大量用水,免去污水排放,。

3,、活性氧化鋁的改性

為了克服氧化鋁的高溫?zé)Y(jié)以及相變引起的比表面積下降、孔結(jié)構(gòu)破壞等一系列問題,,各國學(xué)者開展了對氧化鋁熱穩(wěn)定性的改性研究,,主要采用的方法為:改進(jìn)制備工藝、添加助劑以及生成新的物質(zhì),。改進(jìn)制備工藝可以改善氧化鋁顆粒的結(jié)構(gòu)和形態(tài),,減少比表面的損失;添加助劑可以抑制顆粒的燒結(jié),,穩(wěn)定氧化鋁的晶型結(jié)構(gòu),,提高相轉(zhuǎn)變溫度;生成新的物質(zhì)是指在氧化鋁上生成新的高溫穩(wěn)定,,且具有一定比表面積的物質(zhì)來改善氧化鋁的穩(wěn)定性,。

目前研究較多的主要是通過添加助劑的方式來提高γ-Al2O3的高溫?zé)岱(wěn)定性。經(jīng)過多年的實(shí)踐總結(jié),,用作改性氧化鋁的添加劑基本為5大類,,即稀土元素、堿土元素,、過渡金屬,、二氧化硅和其它氧化物。現(xiàn)在國內(nèi)外多采用稀土La,、Ce,、堿土金屬Ba對氧化鋁進(jìn)行改性,從而提高活性氧化鋁的穩(wěn)定性,。

小結(jié):

隨著化工日益發(fā)展和對環(huán)境保護(hù)日益重視,,市場對γ-Al2O3的需求量正迅速增長,對γ-Al2O3載體的性能提出了更高的要求,,而制備方法與性能密切相關(guān),。目前在工業(yè)上,,低成本、綠色環(huán)保的碳化法生產(chǎn)γ-Al2O3載體工藝逐漸普及,,溶膠-凝膠法也正成為載體制備領(lǐng)域新的研究熱點(diǎn),。另一方面,制備出大比表面積,、適宜孔徑分布及熱穩(wěn)定性和抗水合性良好的γ-Al2O3載體也將越來越得到人們的重視,。

資料來源:

馬云杰.活性氧化鋁催化劑的制備研究

顧偉偉.凝膠法制備改性活性氧化鋁研究

馬云杰等.活性氧化鋁制備及改性

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作者:平安

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