中國粉體網(wǎng)訊 α-Al2O3粉體作為獲得各種氧化鋁材料的基礎(chǔ)原料,,其性能非常關(guān)鍵,,高質(zhì)量,、高性能的氧化鋁粉體要求做到高純,、超細(xì),、有較窄的粒徑分布、沒有嚴(yán)重的團(tuán)聚現(xiàn)象,、分散性好等,。在氧化鋁粉體的制備過程中,影響最終氧化鋁粉體分散性的因素主要有以下兩個(gè)方面,。
1,、前驅(qū)體對最終氧化鋁粉體分散性的影響
目前用于制備高純超細(xì)氧化鋁的方法主要是沉淀法,即通過對前驅(qū)體進(jìn)行鍛燒制備粉體,。在這一過程中,,前驅(qū)體是影響最終產(chǎn)物分散性的關(guān)鍵因素。
制備氧化鋁粉體的前驅(qū)體主要包括水合氧化鋁,、硫酸鋁銨和碳酸鋁銨,,這些前驅(qū)體由溶液中經(jīng)沉淀形成,其顆粒粒徑,、分散狀態(tài)及相轉(zhuǎn)變溫度等均對產(chǎn)物的分散性有明顯影響,。
在鋁鹽與沉淀劑反應(yīng)產(chǎn)生前驅(qū)體沉淀的過程中,所生成的沉淀物包括成核和晶核長大兩個(gè)過程,。在成核階段,,晶粒尺寸非常細(xì)小,具有極高的表面能,。表面的缺陷較多,,存在大量的懸鍵和不飽和鍵,使顆粒帶電導(dǎo)致其自由能很高,。根據(jù)熱力學(xué)角度,,團(tuán)聚狀態(tài)比分散狀態(tài)要穩(wěn)定,所以溶液中的細(xì)顆�,?偸怯袌F(tuán)聚的趨勢,。
此外,在兩種溶液混合時(shí),,總會出現(xiàn)混合濃度不均勻的現(xiàn)象,。這時(shí)濃度高的區(qū)域或者兩種溶液先接觸的區(qū)域就會先生成晶核,隨著反應(yīng)的不斷進(jìn)行,,先生成的晶核不斷長大,,成為粒徑較大的粒子,而其他濃度低的或者后接觸的區(qū)域才開始生成細(xì)小的粒子并逐漸長大,。此時(shí),,后生成的細(xì)小的粒子會吸附在先生成的大粒子表面,,通過表面反應(yīng)和擴(kuò)散熔合作用成為更大的粒子。但如果熔合的時(shí)間過長,,則會吸附更多的細(xì)小粒子,,從而形成團(tuán)聚體。
總之,,溶液內(nèi)部顆粒的團(tuán)聚是個(gè)十分復(fù)雜且可逆的過程,,即團(tuán)聚和分散處于動態(tài)平衡狀態(tài),任何細(xì)微的變化都會導(dǎo)致顆粒的狀態(tài)發(fā)生改變,。
氧化鋁前驅(qū)粉體生成的同時(shí),,還伴隨著生成其他副產(chǎn)物,所以要進(jìn)行抽濾以洗去副產(chǎn)物,。但是抽濾后的濾餅中,,氧化鋁前驅(qū)體含有大量的結(jié)構(gòu)和吸附水。在烘箱干燥過程,,水分不斷蒸發(fā),,前驅(qū)體凝膠出現(xiàn)彎月液面的空隙,導(dǎo)致毛細(xì)管收縮,,使粉體緊密的連接在一起形成團(tuán)聚體,。另一方面,抽濾過程中使用的去離子水在干燥時(shí)容易產(chǎn)生氫鍵粘合作用,,造成硬團(tuán)聚,。這些團(tuán)聚過程都是不可逆的,硬團(tuán)聚體一旦形成,,很難再將它們徹底分離開,。因此,要獲得分散性好的粉體,,控制前驅(qū)體的團(tuán)聚狀態(tài)是至關(guān)重要的,。
對前驅(qū)體團(tuán)聚的調(diào)控手段主要包括以下幾種:
(1)分散劑調(diào)控
當(dāng)前驅(qū)體沉淀在液體中生成時(shí),由于顆粒之間具有范德華和靜電引力,,故此一般在沉淀生成之前加入分散劑加以調(diào)控,。一般地,根據(jù)分散原理的不同常選用硫酸銨[(NH4)2SO4]和聚乙二醇(PEG),。其中,,硫酸銨具有靜電分散的作用,使顆粒帶上相同的電荷,,相互排斥達(dá)到分布均勻的狀態(tài),。
(2)有機(jī)物洗滌
采用無水乙醇等有機(jī)物洗滌前驅(qū)體,可以用表面張力小的有機(jī)溶劑置換顆粒表面吸附的自由水,,減小氫鍵的作用和顆粒聚集的毛細(xì)管力,,抑制顆粒的團(tuán)聚,。同時(shí),有機(jī)試劑官能團(tuán)(-OC2H5)能取代膠粒表面部分非架橋羥基(-OH),,起到一定的空間位阻作用,,這樣就可減輕或消除硬團(tuán)聚的產(chǎn)生。
(3)機(jī)械和超聲分散
團(tuán)聚的破壞主要是靠機(jī)械力和超聲波,。常用的機(jī)械分散方法有球磨法,,球磨法又可分為球磨,、氣流磨,、振動磨。球磨分散具有很強(qiáng)的機(jī)械力,,打破粉體的團(tuán)聚體,,同時(shí)也可以減小粉體的粒徑、提高粉體的球形度,。但在球磨提高分散性的同時(shí),,容易引入雜質(zhì)。另一方面,,球磨時(shí)間以及轉(zhuǎn)速都會對分散性有很大的影響,,粉體在球磨的過程中會被打細(xì),但是細(xì)到一定程度后,,粉體的表面能急劇增加,,又會出現(xiàn)“二次團(tuán)聚”現(xiàn)象。
超聲分散是在超聲場中,,利用超聲波在溶液局部產(chǎn)生的巨大的沖擊力和微射流等“空化”作用,,使顆粒分散,但需注意的是,,長時(shí)間的產(chǎn)生工作會使體系中的介質(zhì)吸收波而轉(zhuǎn)化為熱能,,大量的熱量會影響粒子的成核以及長大過程。另外,,超聲分散雖可以獲得理想的效果,,但是大規(guī)模使用超聲分散能耗過大,難以在工業(yè)范圍中推廣使用,。
除以上幾種方法外,,在前驅(qū)體的干燥階段,采用特殊干燥工藝如噴霧冷凍干燥和超臨界流體干燥等,,也可以進(jìn)一步改善顆粒的團(tuán)聚現(xiàn)象,。
2、煅燒工藝對粉體分散性的影響
由于前驅(qū)體超細(xì)的粒徑,,使其具有超高的表面能和燒結(jié)活性,。在低溫?zé)Y(jié)過程中團(tuán)聚的前驅(qū)體優(yōu)先燒結(jié),,形成燒結(jié)頸進(jìn)而形成大的團(tuán)聚體。當(dāng)煅燒溫度過高時(shí),,此時(shí)粉體的擴(kuò)散速度加快,,團(tuán)聚體會繼續(xù)燒結(jié),降低粉體活性,,同時(shí)也不利于后續(xù)陶瓷氣孔的排除和致密化,。因此控制合理的煅燒制度對減輕團(tuán)聚現(xiàn)象尤為重要。
已有大量工作致力于降低α-Al2O3的形成溫度,,來達(dá)到控制α-Al2O3粉體的粒徑分布及分散性的目的,,比如通過引入無機(jī)添加劑、晶種或機(jī)械球磨等方法來制備性能良好的α-Al2O3粉體,。
(1)加入晶種對α-Al2O3粉體分散性的影響
己有的研究表明在高溫煅燒階段添加晶種可以影響α-Al2O3相變過程中的成核勢壘,。晶種可以為體系提供低能量的異相成核點(diǎn),降低形核勢壘及相應(yīng)的活化能,,最終降低相變溫度,,從而避免高溫下的燒結(jié)、團(tuán)聚,、顆粒粗化等現(xiàn)象,,得到高分散性的α-Al2O3粉體。
(2)機(jī)械球磨處理對α-Al2O3粉體分散性的影響
基于機(jī)械能對固態(tài)反應(yīng)的有益影響,,機(jī)械球磨被廣泛用于活化各種前驅(qū)物粉體,,促降低其相轉(zhuǎn)變溫度。前驅(qū)體的球磨活化可有效降低α-Al2O3的形成溫度,,減弱因高溫煅燒引起的燒結(jié),、團(tuán)聚等現(xiàn)象,提高最終α-Al2O3粉體的分散性,。
參考資料:
魏帥.化學(xué)沉淀法制備高分散氧化鋁粉體及其性能表征
楊陽.高純超細(xì)α-Al2O3粉體的制備與表征