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三元材料兩種鋰源的制備及檢測


來源:中國粉體網(wǎng)   胡一

[導(dǎo)讀]  常見的鋰源有碳酸鋰(Li2CO3)、一水氫氧化鋰(LiOH·H2O),、硝酸鋰(LiNO3)等。

中國粉體網(wǎng)訊  常見的鋰源有碳酸鋰(Li2CO3),、一水氫氧化鋰(LiOH·H2O),、硝酸鋰(LiNO3)等。硝酸鋰因使用中會產(chǎn)生有害氣體,,一般不被選擇作為鋰源。三元材料制備過程中常用的鋰源是碳酸鋰,,其次是一水氫氧化鋰,。雖然從反應(yīng)活性和反應(yīng)溫度上來看,一水氫氧化鋰優(yōu)于碳酸鋰,,但是由于一水氫氧化鋰的鋰含量波動比碳酸鋰大,,且氫氧化鋰腐蝕性強于碳酸鋰,,若無特殊情況,,三元材料生產(chǎn)廠家都傾向于使用含量穩(wěn)定且腐蝕性弱的碳酸鋰,。


一、碳酸鋰


碳酸鋰是一種白色疏松的粉末,,流動性較差,松裝密度在0.5g·cm–3左右,。其熔點為700℃左右,分解溫度為1300℃左右,。


1,、碳酸鋰的制備工藝


從下圖中可以看出,,鋰輝石硫酸浸出工藝,主要在中和工序,、堿化工序和離子交換去除雜質(zhì),。在中和過濾工序中可以將硅,、鋁雜質(zhì)去除,,在堿化除雜工序中除去鎂,、錳,、銅,、鋅等雜質(zhì),,通過離子交換工序除鈣離子。而產(chǎn)品中Na+,、SO42-雜質(zhì)主要是在沉鋰離心分離,、洗滌工序中控制,。 



鋰輝石制備碳酸鋰的流程圖


常見鹵水制備碳酸鋰的流程如下圖所示。鹵水中主要的成分為LiCl,、MgCl2,、KCl、Na+以及少量的Ca2+,、SO42-,,常見工藝是通過液堿調(diào)pH除去鎂雜質(zhì),二氧化碳除鈣雜質(zhì),;Na+,、K+、SO42-則通過沉鋰過程中離心分離和洗滌來控制,。 


鹵水制備碳酸鋰的流程圖


2,、碳酸鋰的品質(zhì)要求和檢測方法


用于制備三元材料的碳酸鋰的關(guān)鍵品質(zhì)點是鋰含量、雜質(zhì)含量,、粒度分布,。行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)YS/T 582—2013中對電池級碳酸鋰的品質(zhì)要求和檢測方法規(guī)定見表。


行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)對電池級碳酸鋰的品質(zhì)要求和檢測方法規(guī)定


但在實際生產(chǎn)過程中,,不同廠家生產(chǎn)的碳酸鋰品質(zhì)各不相同,,主要表現(xiàn)在雜質(zhì)含量和粒度上。


二,、氫氧化鋰


這里所指的氫氧化鋰為一水氫氧化鋰,,分子式LiOH·H2O。一水氫氧化鋰是白色單斜細小結(jié)晶,,強堿性,,有腐蝕性,,在空氣中能吸二氧化碳和水分,;溶于水,,微溶于乙醇;1mol·L–1溶液的pH約為14,;相對密度1.51g·cm–3,;熔點500℃左右。


1,、氫氧化鋰的制備工藝


鋰輝石硫酸浸出工藝的雜質(zhì)去除環(huán)節(jié)如下:在中和過濾工序中去除硅,、鋁雜質(zhì),在堿化除雜工序中除去鎂,、錳,、銅、鋅雜質(zhì),,在離子交換工序除鈣離子,。Na+、SO42–通過析鈉,、精制,、結(jié)晶分離工序除去,Cl–主要是通過原材料來控制,;采用封閉體系保證產(chǎn)品中CO32–雜質(zhì)的含量,。 



鋰輝石制備單水氫氧化鋰生產(chǎn)流程圖


2、氫氧化鋰的品質(zhì)要求和檢測方法


制備三元材料用氫氧化鋰的關(guān)鍵品質(zhì)點和碳酸鋰相同,,為鋰主含量,、雜質(zhì)含量和粒度分布。國標(biāo)GB/T 26008—2010中對電池級單水氫氧化鋰的品質(zhì)要求和檢測方法規(guī)定見下表,,標(biāo)準(zhǔn)中將電池級氫氧化鋰分為LiOH·H2O–D1,、LiOH·H2O–D2、LiOH·H2O–D3三個牌號,。


國標(biāo)對電池級單水氫氧化鋰的品質(zhì)要求和檢測方法規(guī)定


在國標(biāo)中和各個廠家的產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)中,,都未對單水氫氧化鋰的粒度做出要求,但氫氧化鋰作為反應(yīng)物之一,,粒度也是其重要的指標(biāo),。


各個廠家產(chǎn)品的粒度差別較大,下圖為廠家1和廠家2生產(chǎn)的單水氫氧化鋰產(chǎn)品SEM圖,。從圖中可以看出,,廠家2的產(chǎn)品粒度均一性較好,并且沒有較大顆粒存在,。不過粒度越小的氫氧化鋰其產(chǎn)品價格相對較高,,且對混合設(shè)備的密封性要求高,各三元生產(chǎn)廠家應(yīng)根據(jù)自身需求選擇合適的氫氧化鋰產(chǎn)品。


不同廠家氫氧化鋰SEM圖


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作者:胡一

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