實際上,從全世界范圍來講,,碳酸鈣是一個比較小的行業(yè),,據(jù)統(tǒng)計,至2003年年底,,全世界碳酸鈣的總產(chǎn)量約為7000萬噸,,其中用物理方法生產(chǎn)的重質(zhì)碳酸鈣(簡稱GCC)約600()萬噸,用化學(xué)方法生產(chǎn)的輕質(zhì)碳酸鈣(簡稱PCC)約100()萬噸,,二者市場總值約為4050億美元,。
1生產(chǎn)碳酸鈣方法
重質(zhì)碳酸鈣的原料為方解石,主要是通過粉磨加工而成,,生產(chǎn)工藝較為簡單,,生產(chǎn)成本較低,在國外其平均價格要遠(yuǎn)低于輕質(zhì)碳酸鈣,,在我國也基本如此,。目前世界領(lǐng)先的重質(zhì)碳酸鈣企業(yè)有Omya,Imerys,Global Stone, Franklin Minerals, Huber Engineered Matericals,Speciality Minerals等,這些企業(yè)控制了全世界差不多四分之三的產(chǎn)量,,特別是Omya公司,,在全世界擁有超過50家工廠,這些工廠分布在30多個國家,,年產(chǎn)量達(dá)到全世界總產(chǎn)量的40%以上,。
輕質(zhì)碳酸鈣的原料為石灰石,通過焚燒,、消化,、碳化、包覆,、壓濾,、干燥、粉碎等工藝加工而成,,其生產(chǎn)流程較重質(zhì)碳酸鈣復(fù)雜許多,,但是由于其能更好的實現(xiàn)粒徑和晶型控制,并選擇更合適的表面包覆材料,,使其最終產(chǎn)品有更好的性能,,特別在應(yīng)用中體現(xiàn)出很好的改性效果,因而有更好的應(yīng)用價值,,其價格也較高,。國外通常將輕質(zhì)碳酸鈣企業(yè)分為兩種類型,,其一稱之為“衛(wèi)星廠”,它建立在造紙廠旁邊,,和造紙企業(yè)直接配套;其二稱之“商用碳酸鈣廠”,,主要是生產(chǎn)造紙用碳酸鈣以外的碳酸鈣,其產(chǎn)品通過正常的商業(yè)網(wǎng)絡(luò)賣給用戶,。
一般認(rèn)為,,單純的粉磨方法是無法將碳酸鈣加工到納米級,因此,,國外一般提到納米碳酸鈣均指輕質(zhì)碳酸鈣,。碳酸鈣要真正達(dá)到納米級,并且有實用性相當(dāng)困難,。目前國內(nèi)報道的納米碳酸鈣企業(yè)有數(shù)十家,,既有輕質(zhì)碳酸鈣企業(yè),也有重質(zhì)碳酸鈣企業(yè),,其是否真正達(dá)到納米級有待進(jìn)一步證實,。納米(輕質(zhì))碳酸鈣的加工方法有幾種,如鼓泡碳化法,、超重力法等,,而從國外技術(shù)發(fā)展看,鼓泡碳化法是目前使用最為成熟,,效果最好的納米碳酸鈣生產(chǎn)方法,。
在我國,與國外一樣,,目前絕大部分輕質(zhì)碳酸鈣采用的是鼓泡碳化法生產(chǎn)工藝,,但所采用燃料主要是煤,而國外,,既有用煤作燃料,,也有用油和用氣。據(jù)了解,,國外最高品質(zhì)的納米碳酸鈣多是采用天然氣作為燃料,。
2 產(chǎn)業(yè)狀況
目前位居全世界前列的輕質(zhì)碳酸鈣企業(yè)依次為:Minerals Technologies Incorprated (MTI),HuberEngineered Materials, Imerys, Omya , Okutama Kogyo,Solvay, Shiraishi Kogyo, Mississippi Lime Co.,,Schaefer Kalk等,其中MTI公司是全世界目前最大的PCC生產(chǎn)企業(yè),,年產(chǎn)量超過300萬噸,,是一家美國上市公司。這些企業(yè)中,,有多家企業(yè)既生產(chǎn)輕質(zhì)碳酸鈣,,也生產(chǎn)重質(zhì)碳酸鈣,。
按照國內(nèi)外專家對“納米材料”的定義,所謂“納米材料”必須具備兩個條件,,其一為粒徑在1一100nm之間,,其二為在其應(yīng)用中是因其粒徑小而帶來性質(zhì)的改變。
納米碳酸鈣的粒徑通常在20-100nm,,并因此粒徑小而使其在實際使用中體現(xiàn)了很多普通材料所不具備的性能,,因此可以肯定的說,納米碳酸鈣是一種目前已經(jīng)完全實現(xiàn)了產(chǎn)業(yè)化的納米材料,。就目前納米碳酸鈣發(fā)展的情況看,,它還是一種技術(shù)含量相對低一些納米材料,但這也同時說明,,納米材料其實離我們的生活并不遙遠(yuǎn),。
3 應(yīng)用及需求
從應(yīng)用領(lǐng)域看,世界范圍內(nèi)輕質(zhì)碳酸鈣最大的市場在造紙,,占市場總額的2/3左右,,其次為塑料、涂料,、粘結(jié)劑,、橡膠、油墨,、醫(yī)藥等領(lǐng)域,,而這其中,真正的納米碳酸鈣需求量估計在150萬噸左右,,主要應(yīng)用在粘結(jié)劑,、油墨、塑料和橡膠等領(lǐng)域,。
我國納米碳酸鈣在粘結(jié)劑中已經(jīng)取得了較好的應(yīng)用,,其產(chǎn)品已經(jīng)實現(xiàn)了替代進(jìn)口,如上海耀華納米科技有限公司生產(chǎn)的XM302產(chǎn)品已經(jīng)大量應(yīng)用國內(nèi)轎車底涂漆中,。在高檔油墨領(lǐng)域,,我國納米碳酸鈣與國外相比還有不小的差距,目前仍然需要依賴進(jìn)口,。
國外納米碳酸鈣在塑料和橡膠領(lǐng)域的應(yīng)用已經(jīng)十分成熟,,其應(yīng)用領(lǐng)域包括PVC和橡膠的電線電纜,注塑件,,塑料型材和管材等,。我國這幾年在該領(lǐng)域發(fā)展的速度較快,越來越多的企業(yè)開始使用納米碳酸鈣以提高他們的產(chǎn)品品質(zhì),從而更好的參與國內(nèi)乃至國際競爭,。
目前國內(nèi)用于塑料和橡膠領(lǐng)域的碳酸鈣有多種,,既有進(jìn)口的,也有國產(chǎn)的納米碳酸鈣,,同時還有相當(dāng)多的“亞納米碳酸鈣(其實是微細(xì)鈣)”,。與國外的納米碳酸鈣產(chǎn)品相比,國內(nèi)產(chǎn)品還存在一些不足,,如黑點問題,、分散性問題、吸油值問題等,,因此一些企業(yè)必須每年從國外進(jìn)口,,而由于從國外進(jìn)口應(yīng)用于塑料和橡膠領(lǐng)域的納米碳酸鈣價格相當(dāng)高,嚴(yán)重制約了國內(nèi)塑料和橡膠領(lǐng)域納米碳酸鈣的使用和最終產(chǎn)品的品質(zhì)提升,。
為了生產(chǎn)出與國外企業(yè)相競爭的納米碳酸鈣產(chǎn)品,,最近,中外合資上海耀華納米科技有限公司投資2億元,,引進(jìn)了世界最先進(jìn)納米碳酸鈣的生產(chǎn)線,,建立了一條達(dá)到世界領(lǐng)先水平的以天然氣為燃料納米碳酸鈣生產(chǎn)線。與國內(nèi)一些以煤為燃料的碳酸鈣企業(yè)不同,,公司從原材料開始實施更加嚴(yán)格的質(zhì)量控制,,所使用的石灰石經(jīng)過嚴(yán)格挑選;工藝上采用天然氣作為燃料,使燃燒更為均勻,,石灰的質(zhì)量更能保證,,同時也大大減少最終產(chǎn)品的黑點問題;采用計算機(jī)全自動控制,更好的保證了產(chǎn)品的穩(wěn)定性,。
4 耀華納米碳酸鈣的優(yōu)勢
上海耀華納米科技有限公司投資新建的年產(chǎn)5萬噸納米碳酸鈣生產(chǎn)線,,其主要產(chǎn)品正是應(yīng)用于塑料和橡膠領(lǐng)域的納米碳酸鈣,其產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)與國際接軌,,但由于在國內(nèi)生產(chǎn),,其價格卻是國內(nèi)可以接受的價格,因此將彌補我國該產(chǎn)品的空白,,并推進(jìn)我國塑料,、橡膠領(lǐng)域用納米碳酸鈣的快速發(fā)展。值得一提的是上海耀華納米科技有限公司十分重視科研開發(fā),,擁有包括透射電鏡在內(nèi)的科研設(shè)備,,并擁有一支非常專業(yè)的科研團(tuán)隊,公司正不斷加大研發(fā)力度,,使產(chǎn)品更好的實現(xiàn)面向國際市場,,替代國內(nèi)進(jìn)口產(chǎn)品市場的目標(biāo),。
5 結(jié)語
總之,碳酸鈣行業(yè)是一個較小的行業(yè),,而納米碳酸鈣僅是其中的一小部分。與國外相比,,我國納米碳酸鈣的差距還較大,,但隨著國外先進(jìn)設(shè)備和技術(shù)的引進(jìn),以及國內(nèi)自主開發(fā)力度的加大,,我國納米碳酸鈣產(chǎn)業(yè)必將能夠快速發(fā)展,,并將促進(jìn)我國塑料、橡膠等產(chǎn)業(yè)向前發(fā)展,。(上海耀華納米科技有限公司 劉險峰)