中國粉體網(wǎng)訊 影響正極極片壓實密度的主要因素主要有以下四點:①材料真密度②材料形貌③材料粒度分布④極片工藝。
1,、材料真密度
幾種商業(yè)正極材料的真密度和目前所能達(dá)到的壓實密度見表(表中所選三元材料為NCM111),,可以看出,幾種材料的真密度:鈷酸鋰>三元材料>錳酸鋰>磷酸鐵鋰,,這和壓實密度的規(guī)律一致,。需要指出的是,不同組分三元材料的真密度隨組分的變化而變化,。
幾種商業(yè)正極材料的真密度和壓實密度范圍
2,、材料形貌
三元材料和鈷酸鋰的真密度差別并不大,從上表可以看出,,NCM111和鈷酸鋰的真密度只差0.3g·cm-3,,壓實密度卻比鈷酸鋰低0.5g·cm-3,甚至更高,,導(dǎo)致這個結(jié)果的原因很多,,但最主要的原因是鈷酸鋰和三元材料的形貌差別。
目前商業(yè)化的鈷酸鋰是一次顆粒,,單晶很大,,三元材料則為細(xì)小單晶的二次團聚體,如圖所示,。從圖中可看出,,幾百納米的一次顆粒團聚成的三元材料二次球,本身就有很多空隙,;而制備成極片后,,球和球之間也會有大量的空隙。以上原因使三元材料的壓實密度進(jìn)一步降低,。
鈷酸鋰和三元材料SEM圖
3,、材料粒度分布
等徑球在堆積時,球體和球體之間會有大量的空隙,,若沒有合適的小粒徑球來填補這些空隙,,堆積密度就會很低。所以合適的粒度分布能提高材料的壓實密度,,而不合理的粒度分布則造成壓實密度顯著降低,。
4、極片工藝
極片的面密度,黏結(jié)劑和導(dǎo)電劑的用量都會影響壓實密度,。常見導(dǎo)電劑和黏結(jié)劑的真密度見如表,。從表中可以看出,
常見導(dǎo)電劑和黏結(jié)劑的真密度
材料的真密度對壓實密度的影響是無法改變的,,但從壓實密度和真密度的對比中可以看出,,三元材料的壓實密度還有很大的提升空間。
如何提高壓實密度
目前提高壓實密度的方法主要從材料形貌,、材料粒度分布,、極片工藝三方面入手。例如將三元材料的形貌制備成和鈷酸鋰類似的大單晶,;優(yōu)化三元材料粒度分布;極片制作時使用導(dǎo)電性好的導(dǎo)電劑以降低導(dǎo)電劑用量,,調(diào)漿過程高速分散,,使導(dǎo)電劑和黏結(jié)劑均勻分散等等。
下面是從優(yōu)化三元材料形貌和粒度方面來提升三元材料壓實密度的實例,。
1,、優(yōu)化形貌
常見幾種三元材料的形貌及其極片(輥壓后)的SEM圖如圖所示。其中(a),、(c),、(e)為三種不同形貌的三元材料的SEM圖,放大倍數(shù)相同,。(b),、(d)、(f)分別為(a),、(c)、(e)的輥壓后極片低倍SEM圖,。
(a)所示是最常見的三元材料形貌,,即小單晶的二次團聚體,其輥壓后的極片SEM圖如(b)所示,,二次顆粒之間有較大空隙,,且部分二次顆粒已經(jīng)被壓碎,部分沒有接觸到黏結(jié)劑的小單晶已經(jīng)脫落,;(c)的形貌為一次單晶三元材料,,但比(a)的單晶稍大一些,從其對應(yīng)極片(d)可以看出,,單晶顆粒之間有少量空隙,,因為不存在二次顆粒破碎的問題,所以只要黏結(jié)劑分散均勻,便不存在單晶從極片脫落的問題,;(e)雖然也是二次團聚體,,但是單晶很大,單晶和單晶之間接觸并不是很緊密,,從其對應(yīng)極片(f)可以看出,,顆粒和顆粒之間的空隙很少,,如果使用高速混合機來制備漿料,,效果會更好,。
圖中(a),、(c),、(e)三種形貌的材料對應(yīng)的壓實密度結(jié)果對應(yīng)(g)中的a,、c,、e。從圖中可以看出,,(a)形貌的材料壓實密度最低,,但和(c)的壓實密度相差不多,(e)的壓實密度比(a)和(c)的高很多,,已經(jīng)達(dá)到3.9g·cm-3,。
不同形貌三元材料及其極片SEM圖、壓實密度對比
2,、優(yōu)化粒度分布
D50接近的材料,若D10,、D90,、Dmin、Dmax有差別,,也會造成壓實密度不同,。粒度分布太窄或粒度分布太寬都會使材料壓實密度降低。對于粒度分布的影響,,有的電池廠家會對正極材料生產(chǎn)商提出要求,,而有的電池廠家則通過混合不同粒度分布的產(chǎn)品來達(dá)到提高壓實密度的目的,如圖所示,。