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我國(guó)鋁資源概況
鋁元素在地殼中的含量位于第三位,僅次于氧和硅,,是地殼中含量最豐富的金屬元素,。因?yàn)殇X及其合金具有性能優(yōu)異、價(jià)格較低,、回收率較高的特點(diǎn),,所以在建筑、交通,、電子,、機(jī)械、日常耐用消費(fèi)品,、包裝材料等領(lǐng)域廣受好評(píng),。我國(guó)幅員遼闊,但鋁土礦的資源卻并不豐富,。
全球鋁土礦成礦帶主要分布在非洲,、大洋洲、南美洲及東南亞,。從全球鋁土礦儲(chǔ)量角度來看,,我國(guó)的鋁土礦儲(chǔ)量為9.8億噸,不僅遠(yuǎn)低于幾內(nèi)亞,、澳大利亞,、巴西,即便在亞洲也低于越南和印度尼西亞,。
但最近幾年,,我國(guó)鋁行業(yè)發(fā)展較快,全國(guó)氧化鋁產(chǎn)能占全球總產(chǎn)能的54%,,成為全球產(chǎn)出氧化鋁最多的國(guó)家,。隨著氧化鋁產(chǎn)量的提高,,我國(guó)鋁行業(yè)面臨的壓力也就與日俱增,進(jìn)口鋁土礦的依存度達(dá)60%,。資源供應(yīng)能力面臨較大壓力,,再者,我國(guó)人口眾多,,對(duì)鋁加工制品的需求力度較大,,因而未來供不應(yīng)求的局面越來越大。所以,,解決鋁土礦資源匱乏,,是目前我國(guó)亟待解決的一大重要資源問題之一。
我國(guó)鋁土礦和氧化鋁的產(chǎn)量及進(jìn)口量
高鋁粉煤灰對(duì)提取氧化鋁的意義
針對(duì)我國(guó)鋁土礦資源不足的狀況,,利用高鋁粉煤灰生產(chǎn)氧化鋁可以有望緩解鋁資源的不足,,而且可減少粉煤灰對(duì)大氣、水體的污染和大量土地資源的占用,。
高鋁粉煤灰:潛在的鋁資源
粉煤灰是燃煤中的粘土礦物及伴生礦物在高溫下煅燒后的產(chǎn)物,,粉煤灰的化學(xué)成分主要為硅、鋁,、鐵,、鈣的硅酸鹽和氧化物。據(jù)統(tǒng)計(jì)2015年粉煤灰排放量達(dá)5.8億噸,。再加上歷年排放堆放在灰場(chǎng)的25億噸以上的粉煤灰,,由此產(chǎn)生的占地和環(huán)境污染問題十分突出。
代表性高鋁粉煤灰的化學(xué)成分分析結(jié)果
高鋁粉煤灰提取氧化鋁的技術(shù)方法
目前,,高鋁粉煤灰提取氧化鋁的技術(shù)主要包括堿法,、酸法和酸堿聯(lián)合法。
堿法
堿法提取氧化鋁工藝有石灰石燒結(jié)法,、堿石灰燒結(jié)法,、兩步堿溶法和堿溶-燒結(jié)法聯(lián)合法。
堿法各性能對(duì)比
酸法
酸法是采用無機(jī)酸處理高鋁粉煤灰,,生產(chǎn)相應(yīng)的鋁鹽如AlCl3,、Al2(SO4)3等原料中的氧化硅生產(chǎn)偏硅酸膠體殘?jiān)?/p>
酸法提取氧化鋁的主要化學(xué)反應(yīng)如下:
優(yōu)點(diǎn):流程簡(jiǎn)單,能耗較低,,SiO2組分可用于生產(chǎn)高附加值的無機(jī)硅化合物產(chǎn)品,,如白炭黑等。
加熱酸液溶解粉煤灰可有效實(shí)現(xiàn)鋁硅分離,,提高氧化鋁溶出率,。
該法存在循環(huán)酸量大,設(shè)備腐蝕嚴(yán)重,酸蒸汽污染環(huán)境等問題,。
缺點(diǎn):反應(yīng)過程生成氟化物氣體,,需要昂貴的鉭鈮合金設(shè)備,,且對(duì)空氣和水體造成嚴(yán)重污染。
酸堿聯(lián)合法
工藝過程:高鋁粉煤灰與純堿按比例混合
優(yōu)點(diǎn):Al2O3提取率高達(dá)98%,,且SiO2組分利用率高,,產(chǎn)品附加值高,,工藝流程能耗低,。
缺點(diǎn):工藝過程復(fù)雜,酸堿消耗量大,,難以實(shí)現(xiàn)循環(huán)利用,。
高鋁粉煤灰兩步堿溶法提取氧化鋁工藝流程圖
提取氧化鋁新技術(shù):低鈣燒結(jié)法
通過對(duì)高鋁粉煤灰提取氧化鋁的酸堿聯(lián)合法,、兩步堿溶法,、堿溶-燒結(jié)聯(lián)合法等技術(shù)研究基礎(chǔ)上,發(fā)現(xiàn),,各個(gè)方法都有明顯的不足之處,。
低鈣燒結(jié)法的主要?jiǎng)?chuàng)新點(diǎn)在于低鈣燒結(jié)可大幅度減少石灰石消耗量和硅鈣渣排放量,。
工藝流程
高鋁粉煤灰進(jìn)行堿溶預(yù)脫硅處理,以NaOH堿液溶解玻璃體中的無定型SiO2,,達(dá)到提高原料鋁硅比的目的,。所得Na2SiO3濾液可用于制備白炭黑和多孔氧化硅等硅酸鈣沉淀,,采用水熱處理和煅燒制備針狀硅灰石,。制備硅灰石過程發(fā)生如下化學(xué)反應(yīng):
高鋁粉煤灰預(yù)脫硅-低鈣燒結(jié)法提取氧化鋁工藝流程圖
與石灰石燒結(jié)法和堿石灰燒結(jié)法相比,,低鈣燒結(jié)法技術(shù)具有低物耗和低能耗的顯著優(yōu)勢(shì),,且鋁渣排放量少,,可制成新型墻體材料,,從而實(shí)現(xiàn)高鋁粉煤灰的完全資源化利用,。
用高鋁粉煤灰提取氧化鋁相比于堿法,,從資源消耗,、能源消耗、尾氣排放以及產(chǎn)品方案等方面均有很明顯的改善,。
高鋁粉煤灰提取氧化鋁技術(shù)發(fā)展前景
(1)利用高鋁粉煤灰提取氧化鋁,對(duì)降低中國(guó)鋁資源的進(jìn)口依存度和改善生態(tài)環(huán)境均具有重大戰(zhàn)略意義,,與酸法和酸堿聯(lián)合法相比,以高鋁粉煤灰為原料堿法提取氧化鋁的技術(shù)具有良好的產(chǎn)業(yè)化前景,。
(2)采用堿法提取氧化鋁技術(shù),必然副產(chǎn)大量沉淀硅酸鈣或硅灰石粉體,,排放大量硅鈣尾渣。
國(guó)家或地方政府應(yīng)出臺(tái)相關(guān)的產(chǎn)業(yè)配套和扶持政策,,在充分利用高鋁粉煤灰中氧化鋁資源的同時(shí),科學(xué)規(guī)劃和掌控副產(chǎn)品的市場(chǎng)定位,,引導(dǎo)相關(guān)行業(yè)的健康發(fā)展。
(3)國(guó)家相關(guān)部門應(yīng)加強(qiáng)統(tǒng)籌規(guī)劃,,積累倡導(dǎo)在國(guó)家層面上逐步建立和發(fā)展跨行業(yè)領(lǐng)域的循環(huán)經(jīng)濟(jì)產(chǎn)業(yè)鏈體系,。
(4)投資高鋁粉煤灰生產(chǎn)氧化鋁的企業(yè),必須擁有較強(qiáng)的技術(shù)水平和資金實(shí)力,,具有長(zhǎng)期穩(wěn)定的高鋁粉煤灰原料供應(yīng),,以及能夠消化硅鈣渣副產(chǎn)品的市場(chǎng)培育能力,。