稀土在美國(guó)國(guó)防部和日本防衛(wèi)廳均被列入本世紀(jì)的戰(zhàn)略元素,，所謂戰(zhàn)略元素是其對(duì)國(guó)民經(jīng)濟(jì)乃至國(guó)家安全產(chǎn)生直接或間接重大影響的必備元素,，全球資源的不平衡使區(qū)域重視程度不一。所幸稀土是我國(guó)的優(yōu)勢(shì)資源之一,，相對(duì)其他產(chǎn)業(yè),，曾少有地受到過(guò)幾代領(lǐng)導(dǎo)人的直接關(guān)心和長(zhǎng)期重視。如何發(fā)揮稀土資源優(yōu)勢(shì),，真正把資源優(yōu)勢(shì)轉(zhuǎn)化為經(jīng)濟(jì)優(yōu)勢(shì)，是國(guó)民經(jīng)濟(jì)建設(shè)中的現(xiàn)實(shí)需求,。稀土元素由于其獨(dú)特的4f電子結(jié)構(gòu),，不但在高新技術(shù)領(lǐng)域日益凸顯其無(wú)可替代的光電磁優(yōu)異性能，而且在提升傳統(tǒng)產(chǎn)業(yè)中不乏畫(huà)龍點(diǎn)睛之舉,。伴隨高純稀土材料制備的進(jìn)步，應(yīng)用的廣度和深度在整個(gè)稀土產(chǎn)業(yè)里的比重不斷增加,。高純稀土的制備和應(yīng)用不單對(duì)稀土產(chǎn)業(yè)至關(guān)重要,，而且在提高綜合國(guó)力方面也意義深遠(yuǎn)。在此就高純稀土制備和應(yīng)用的發(fā)展規(guī)劃建議如下,，供大家商榷
1. 高純稀土的定義和范圍應(yīng)突破傳統(tǒng)意義的稀土純度，向性能為導(dǎo)向的高純發(fā)展,。
稀土元素一族共有17個(gè)之多,，因化學(xué)物理性質(zhì)相似，被稱(chēng)之為僅次于同位素分離的制備過(guò)程之一,。稀土的發(fā)展初期分離提純異常困難，直接制約了稀土的應(yīng)用和發(fā)展,。隨著離子交換和溶劑萃取的工業(yè)化，大量質(zhì)優(yōu)價(jià)廉的單一稀土材料進(jìn)入市場(chǎng),，使稀土元素自身的許多內(nèi)稟性能得以顯現(xiàn),，圍繞光電磁的應(yīng)用領(lǐng)域日益廣泛,，被贊譽(yù)以“工業(yè)味精”的美名。傳統(tǒng)意義的高純稀土指稀土純度大于99.9%的稀土化合物或金屬,，但這種狹隘的高純稀土定義越來(lái)越不適用應(yīng)用領(lǐng)域?qū)Ω呒兿⊥恋囊�,。為深入發(fā)掘稀土元素的本征性質(zhì)，向稀土新功能材料的研究和開(kāi)發(fā)提供優(yōu)質(zhì)原料,，必須突破傳統(tǒng)分離方法的原理，建立適應(yīng)于功能材料需求的高純和超高純稀土(包括鈧)化合物(>6N)及金屬(>4N)的分離,、制備理論和方法,，這依然是今后的重要研究?jī)?nèi)容和目標(biāo)之一。必須注重將溶劑萃取法與場(chǎng)致分離,、膜分離、超細(xì)纖維樹(shù)脂及高效離心分配色層分離等方法相結(jié)合,，提高分離效率和選擇性,、降低分離過(guò)程所帶來(lái)的環(huán)境污染，研究適合各種功能材料所需稀土金屬和化合物的物理性質(zhì)及制備方法。同時(shí)建立準(zhǔn)確的超高純稀土的分析方法,，弄清痕量雜質(zhì)的存在形式及來(lái)源。必須注意到,，目前稀土純度99.9-99.9999%的制備方法已經(jīng)工業(yè)化,，然而許多應(yīng)用領(lǐng)域并不僅僅追求該單方面指標(biāo)，許多應(yīng)用如PrNd,、 TbDy合金等，從稀土純度而言已經(jīng)是混合物了,，但這類(lèi)復(fù)合材料仍對(duì)許多特定雜質(zhì)元素有特殊的限制和要求,。再比如Ce-Zr復(fù)合氧化物對(duì)立方相的純度和比表面積是評(píng)價(jià)材料特性的核心指標(biāo)，要求非立方相的雜相盡可能低,，諸如此類(lèi)都不是一個(gè)稀土純度所能解決的問(wèn)題，因此高純稀土的高純必須以綜合物理化學(xué)性能指標(biāo)而并非單純的稀土純度一概而論,。換言之固然稀土純度可以做得很高,，可對(duì)材料的需求而言無(wú)濟(jì)于事。我國(guó)在高純稀土的某些局部如稀土純度已經(jīng)趕上和超過(guò)了發(fā)達(dá)國(guó)家,，但許多廣義的高純?nèi)缦嗉兌取⑸兌�,、粒度,、比表面積、磁純度等性能和應(yīng)用則差距甚遠(yuǎn),，因而需要高純性能為導(dǎo)向,，發(fā)展高純稀土制備和應(yīng)用,。
2. 高純稀土的制備方法應(yīng)多樣化，集約,、高效和綠色是可持續(xù)發(fā)展的根本出路,。
高純稀土的制備有多種方法，工業(yè)化規(guī)模的濕法有溶劑萃取,、離子交換、氧化還原或這些方法的結(jié)合等,，火法有真空蒸餾,、區(qū)域熔煉等。對(duì)分離系數(shù)大的邊界元素的分離一般采用溶劑萃取，對(duì)分離系數(shù)小的邊界元素則采用溶劑離子交換法,，而對(duì)于有變價(jià)特性的元素，通過(guò)氧化還原反應(yīng)可高效分離和富集,，如Ce,、Eu、Yb等元素,。制備方法多樣化的另一所在是針對(duì)用途制備特殊的高純復(fù)合稀土,，如PrNd,，EuGd，TbDy等,，在特定的用途上,，一方面避免了分離困難的邊界元素的拆分，使整體分離效率大為提高而降低了成本,，另一方面也達(dá)到了應(yīng)用領(lǐng)域所需要的分子尺度的元素均勻混合。高純稀土的制備還需針對(duì)某些特定要求的純化過(guò)程,，如激光晶體的結(jié)晶裝置、催化材料相純化所需的淬火和退火設(shè)備,、磁晶各向異性材料的定向生長(zhǎng),，激光和等離子機(jī)械加工等,。這些裝備的提升對(duì)純化本身以及材料的均一性提供了保障。循環(huán)經(jīng)濟(jì)的模式是保護(hù)資源的公認(rèn)模式,，在高純稀土的制備過(guò)程實(shí)施集約,、高效和綠色是可持續(xù)發(fā)展的根本出路。
3. 高純稀土的應(yīng)用領(lǐng)域應(yīng)側(cè)重于光,、電,、磁和其他新的優(yōu)異性能,。
高純稀土在發(fā)光材料領(lǐng)域中占有很大比重，如熒光粉,、激光晶體,、光纖、光學(xué)玻璃、陶瓷等,，豐富多彩的角色集中分為三大類(lèi)：基質(zhì)(La, Gd, Lu的化合物)、發(fā)光中心(Sc, Ce, Eu, Tb, Dy, Ho, Tm等離子)和敏化劑(Ce, Sm, Tb, Dy等元素),。YAG及其摻雜的激光晶體一族包括(Pr, Nd, Er, Ho, Tm, Lu, Y等的氧化物和氟化物),，高性能光學(xué)玻璃中用到大量的高純稀土(La, Nd, Er, Pr等的化合物)。發(fā)光材料中對(duì)許多過(guò)渡金屬元素的要求異�,？量蹋�?yàn)檫@些雜質(zhì)會(huì)形成猝滅中心,，微量的猝滅中心就能使發(fā)光效率急劇下降,，還會(huì)導(dǎo)致光色偏離、光衰奇異,、壽命縮減等,。半導(dǎo)體,、液晶、集成電路,、芯片等的化學(xué)機(jī)械平面化材料和刻蝕劑(Ce的化合物)對(duì)粒度分布和晶型要求極嚴(yán),，而且過(guò)渡金屬雜質(zhì)的含量也會(huì)影響在靶材上殘留量，從而改變電導(dǎo)性,。醫(yī)學(xué)核磁共振核能反應(yīng)堆中的鏈反應(yīng)控制材料Gd元素會(huì)直接影響公眾健康和安全。超磁致伸縮材料和器件中用到的TbDy等高純稀土從民用到國(guó)防都有巨大的市場(chǎng)潛力,，裝備海軍的大功率聲納系統(tǒng)可探測(cè)5000-8000海里的目標(biāo),，微機(jī)電系統(tǒng)實(shí)現(xiàn)的磁控精度、頻率,、可逆性都有壓電陶瓷等無(wú)可比擬的優(yōu)越性,。
4. 高純稀土制備和應(yīng)用應(yīng)充分注重配套設(shè)施建設(shè)和政策扶植,。
高純稀土制備和應(yīng)用除了稀土本身，對(duì)許多配套的基礎(chǔ)設(shè)施也有高純化的要求,。如純水,，以反滲透為主的純水可基本滿(mǎn)足要求；高純化學(xué)試劑也是保障高純稀土制備和應(yīng)用的要素,，設(shè)備的材質(zhì)也會(huì)影響高純,，因而惰性設(shè)備乃至容器對(duì)高純產(chǎn)品非常重要，高純產(chǎn)品整個(gè)制備過(guò)程中涉及和相關(guān)的內(nèi)容都會(huì)對(duì)產(chǎn)品的最終性能產(chǎn)生影響,，所以配套設(shè)施是高純稀土制備和應(yīng)用中必須正視而無(wú)法回避的方面,。分析表征也至關(guān)重要，常規(guī)產(chǎn)品的純度和雜質(zhì)分析ICP-AES和AAS基本能滿(mǎn)足要求,，由于高純稀土的雜質(zhì)、雜相非常低,，需要分析的信號(hào)分辨率更高,，靈敏度更靈敏，以區(qū)分目標(biāo)信號(hào)和背景及干擾的影響,，所以ICP-MS，乃至中子活化分析,，和光電磁等物理化學(xué)指標(biāo)的分析檢測(cè)也要同步適應(yīng)這種高純化要求,。簡(jiǎn)而言之，要證明材料或性能已經(jīng)達(dá)到高純目標(biāo)了,，或者沒(méi)有達(dá)到高純是什么引起的。通訊,、交通,、人才的配套毋庸質(zhì)疑，沒(méi)有便捷的信息溝通,、物流和駕御的主體,，高純稀土的制備和應(yīng)用也無(wú)從談起,。高純稀土的制備是應(yīng)用的基礎(chǔ),，高純稀土的應(yīng)用是制備的原動(dòng)力，在稀土應(yīng)用尤其是高純稀土的應(yīng)用方面是需要產(chǎn)業(yè)配套和政策配套,，尤其是市場(chǎng)培育的前期,，政策的引導(dǎo)和扶持必不可少。
5. 高純稀土的制備和應(yīng)用應(yīng)緊密結(jié)合市場(chǎng),，科學(xué)發(fā)展,，避免盲目性,。
高純稀土的制備和應(yīng)用應(yīng)分層次進(jìn)行,，這表現(xiàn)在即便是高純稀土材料，其市場(chǎng)容量也呈現(xiàn)正態(tài)分布,。普通高純和超高純均不應(yīng)成為主流,，主流部分一定是相對(duì)而言市場(chǎng)定位準(zhǔn)確,、性能價(jià)格比最富競(jìng)爭(zhēng)力的部分。超高純的價(jià)值高,，但需求量相對(duì)小,，普通純度價(jià)格低，同樣不符合品質(zhì)卓越的要求而需求量不大,，高純稀土目前產(chǎn)量約占稀土總消費(fèi)量的15%,，其產(chǎn)值比例卻高達(dá)45%以上,。因此高純稀土要找準(zhǔn)市場(chǎng)定位，對(duì)需求要有一個(gè)相對(duì)準(zhǔn)確的預(yù)期,，避免盲目超前造成高純稀土的浪費(fèi)和新一輪的惡性競(jìng)爭(zhēng),。另外，各種高純稀土元素的應(yīng)用也應(yīng)參照元素的天然豐度均衡發(fā)展,，力爭(zhēng)使所有稀土元素物盡其用,，因而目前過(guò)剩的稀土元素應(yīng)下大力氣尋求應(yīng)用和市場(chǎng),。
嚴(yán)純?nèi)A、賈江濤
北京大學(xué)稀土材料化學(xué)及應(yīng)用國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室
1. 高純稀土的定義和范圍應(yīng)突破傳統(tǒng)意義的稀土純度，向性能為導(dǎo)向的高純發(fā)展,。
稀土元素一族共有17個(gè)之多,，因化學(xué)物理性質(zhì)相似，被稱(chēng)之為僅次于同位素分離的制備過(guò)程之一,。稀土的發(fā)展初期分離提純異常困難，直接制約了稀土的應(yīng)用和發(fā)展,。隨著離子交換和溶劑萃取的工業(yè)化，大量質(zhì)優(yōu)價(jià)廉的單一稀土材料進(jìn)入市場(chǎng),，使稀土元素自身的許多內(nèi)稟性能得以顯現(xiàn),，圍繞光電磁的應(yīng)用領(lǐng)域日益廣泛,，被贊譽(yù)以“工業(yè)味精”的美名。傳統(tǒng)意義的高純稀土指稀土純度大于99.9%的稀土化合物或金屬,，但這種狹隘的高純稀土定義越來(lái)越不適用應(yīng)用領(lǐng)域?qū)Ω呒兿⊥恋囊�,。為深入發(fā)掘稀土元素的本征性質(zhì)，向稀土新功能材料的研究和開(kāi)發(fā)提供優(yōu)質(zhì)原料,，必須突破傳統(tǒng)分離方法的原理，建立適應(yīng)于功能材料需求的高純和超高純稀土(包括鈧)化合物(>6N)及金屬(>4N)的分離,、制備理論和方法,，這依然是今后的重要研究?jī)?nèi)容和目標(biāo)之一。必須注重將溶劑萃取法與場(chǎng)致分離,、膜分離、超細(xì)纖維樹(shù)脂及高效離心分配色層分離等方法相結(jié)合,，提高分離效率和選擇性,、降低分離過(guò)程所帶來(lái)的環(huán)境污染，研究適合各種功能材料所需稀土金屬和化合物的物理性質(zhì)及制備方法。同時(shí)建立準(zhǔn)確的超高純稀土的分析方法,，弄清痕量雜質(zhì)的存在形式及來(lái)源。必須注意到,，目前稀土純度99.9-99.9999%的制備方法已經(jīng)工業(yè)化,，然而許多應(yīng)用領(lǐng)域并不僅僅追求該單方面指標(biāo)，許多應(yīng)用如PrNd,、 TbDy合金等，從稀土純度而言已經(jīng)是混合物了,，但這類(lèi)復(fù)合材料仍對(duì)許多特定雜質(zhì)元素有特殊的限制和要求,。再比如Ce-Zr復(fù)合氧化物對(duì)立方相的純度和比表面積是評(píng)價(jià)材料特性的核心指標(biāo)，要求非立方相的雜相盡可能低,，諸如此類(lèi)都不是一個(gè)稀土純度所能解決的問(wèn)題，因此高純稀土的高純必須以綜合物理化學(xué)性能指標(biāo)而并非單純的稀土純度一概而論,。換言之固然稀土純度可以做得很高,，可對(duì)材料的需求而言無(wú)濟(jì)于事。我國(guó)在高純稀土的某些局部如稀土純度已經(jīng)趕上和超過(guò)了發(fā)達(dá)國(guó)家,，但許多廣義的高純?nèi)缦嗉兌取⑸兌�,、粒度,、比表面積、磁純度等性能和應(yīng)用則差距甚遠(yuǎn),，因而需要高純性能為導(dǎo)向,，發(fā)展高純稀土制備和應(yīng)用,。
2. 高純稀土的制備方法應(yīng)多樣化，集約,、高效和綠色是可持續(xù)發(fā)展的根本出路,。
高純稀土的制備有多種方法，工業(yè)化規(guī)模的濕法有溶劑萃取,、離子交換、氧化還原或這些方法的結(jié)合等,，火法有真空蒸餾,、區(qū)域熔煉等。對(duì)分離系數(shù)大的邊界元素的分離一般采用溶劑萃取，對(duì)分離系數(shù)小的邊界元素則采用溶劑離子交換法,，而對(duì)于有變價(jià)特性的元素，通過(guò)氧化還原反應(yīng)可高效分離和富集,，如Ce,、Eu、Yb等元素,。制備方法多樣化的另一所在是針對(duì)用途制備特殊的高純復(fù)合稀土,，如PrNd,，EuGd，TbDy等,，在特定的用途上,，一方面避免了分離困難的邊界元素的拆分，使整體分離效率大為提高而降低了成本,，另一方面也達(dá)到了應(yīng)用領(lǐng)域所需要的分子尺度的元素均勻混合。高純稀土的制備還需針對(duì)某些特定要求的純化過(guò)程,，如激光晶體的結(jié)晶裝置、催化材料相純化所需的淬火和退火設(shè)備,、磁晶各向異性材料的定向生長(zhǎng),，激光和等離子機(jī)械加工等,。這些裝備的提升對(duì)純化本身以及材料的均一性提供了保障。循環(huán)經(jīng)濟(jì)的模式是保護(hù)資源的公認(rèn)模式,，在高純稀土的制備過(guò)程實(shí)施集約,、高效和綠色是可持續(xù)發(fā)展的根本出路。
3. 高純稀土的應(yīng)用領(lǐng)域應(yīng)側(cè)重于光,、電,、磁和其他新的優(yōu)異性能,。
高純稀土在發(fā)光材料領(lǐng)域中占有很大比重，如熒光粉,、激光晶體,、光纖、光學(xué)玻璃、陶瓷等,，豐富多彩的角色集中分為三大類(lèi)：基質(zhì)(La, Gd, Lu的化合物)、發(fā)光中心(Sc, Ce, Eu, Tb, Dy, Ho, Tm等離子)和敏化劑(Ce, Sm, Tb, Dy等元素),。YAG及其摻雜的激光晶體一族包括(Pr, Nd, Er, Ho, Tm, Lu, Y等的氧化物和氟化物),，高性能光學(xué)玻璃中用到大量的高純稀土(La, Nd, Er, Pr等的化合物)。發(fā)光材料中對(duì)許多過(guò)渡金屬元素的要求異�,？量蹋�?yàn)檫@些雜質(zhì)會(huì)形成猝滅中心,，微量的猝滅中心就能使發(fā)光效率急劇下降,，還會(huì)導(dǎo)致光色偏離、光衰奇異,、壽命縮減等,。半導(dǎo)體,、液晶、集成電路,、芯片等的化學(xué)機(jī)械平面化材料和刻蝕劑(Ce的化合物)對(duì)粒度分布和晶型要求極嚴(yán),，而且過(guò)渡金屬雜質(zhì)的含量也會(huì)影響在靶材上殘留量，從而改變電導(dǎo)性,。醫(yī)學(xué)核磁共振核能反應(yīng)堆中的鏈反應(yīng)控制材料Gd元素會(huì)直接影響公眾健康和安全。超磁致伸縮材料和器件中用到的TbDy等高純稀土從民用到國(guó)防都有巨大的市場(chǎng)潛力,，裝備海軍的大功率聲納系統(tǒng)可探測(cè)5000-8000海里的目標(biāo),，微機(jī)電系統(tǒng)實(shí)現(xiàn)的磁控精度、頻率,、可逆性都有壓電陶瓷等無(wú)可比擬的優(yōu)越性,。
4. 高純稀土制備和應(yīng)用應(yīng)充分注重配套設(shè)施建設(shè)和政策扶植,。
高純稀土制備和應(yīng)用除了稀土本身，對(duì)許多配套的基礎(chǔ)設(shè)施也有高純化的要求,。如純水,，以反滲透為主的純水可基本滿(mǎn)足要求；高純化學(xué)試劑也是保障高純稀土制備和應(yīng)用的要素,，設(shè)備的材質(zhì)也會(huì)影響高純,，因而惰性設(shè)備乃至容器對(duì)高純產(chǎn)品非常重要，高純產(chǎn)品整個(gè)制備過(guò)程中涉及和相關(guān)的內(nèi)容都會(huì)對(duì)產(chǎn)品的最終性能產(chǎn)生影響,，所以配套設(shè)施是高純稀土制備和應(yīng)用中必須正視而無(wú)法回避的方面,。分析表征也至關(guān)重要，常規(guī)產(chǎn)品的純度和雜質(zhì)分析ICP-AES和AAS基本能滿(mǎn)足要求,，由于高純稀土的雜質(zhì)、雜相非常低,，需要分析的信號(hào)分辨率更高,，靈敏度更靈敏，以區(qū)分目標(biāo)信號(hào)和背景及干擾的影響,，所以ICP-MS，乃至中子活化分析,，和光電磁等物理化學(xué)指標(biāo)的分析檢測(cè)也要同步適應(yīng)這種高純化要求,。簡(jiǎn)而言之，要證明材料或性能已經(jīng)達(dá)到高純目標(biāo)了,，或者沒(méi)有達(dá)到高純是什么引起的。通訊,、交通,、人才的配套毋庸質(zhì)疑，沒(méi)有便捷的信息溝通,、物流和駕御的主體,，高純稀土的制備和應(yīng)用也無(wú)從談起,。高純稀土的制備是應(yīng)用的基礎(chǔ),，高純稀土的應(yīng)用是制備的原動(dòng)力，在稀土應(yīng)用尤其是高純稀土的應(yīng)用方面是需要產(chǎn)業(yè)配套和政策配套,，尤其是市場(chǎng)培育的前期,，政策的引導(dǎo)和扶持必不可少。
5. 高純稀土的制備和應(yīng)用應(yīng)緊密結(jié)合市場(chǎng),，科學(xué)發(fā)展,，避免盲目性,。
高純稀土的制備和應(yīng)用應(yīng)分層次進(jìn)行,，這表現(xiàn)在即便是高純稀土材料，其市場(chǎng)容量也呈現(xiàn)正態(tài)分布,。普通高純和超高純均不應(yīng)成為主流,，主流部分一定是相對(duì)而言市場(chǎng)定位準(zhǔn)確,、性能價(jià)格比最富競(jìng)爭(zhēng)力的部分。超高純的價(jià)值高,，但需求量相對(duì)小,，普通純度價(jià)格低，同樣不符合品質(zhì)卓越的要求而需求量不大,，高純稀土目前產(chǎn)量約占稀土總消費(fèi)量的15%,，其產(chǎn)值比例卻高達(dá)45%以上,。因此高純稀土要找準(zhǔn)市場(chǎng)定位，對(duì)需求要有一個(gè)相對(duì)準(zhǔn)確的預(yù)期,，避免盲目超前造成高純稀土的浪費(fèi)和新一輪的惡性競(jìng)爭(zhēng),。另外，各種高純稀土元素的應(yīng)用也應(yīng)參照元素的天然豐度均衡發(fā)展,，力爭(zhēng)使所有稀土元素物盡其用,，因而目前過(guò)剩的稀土元素應(yīng)下大力氣尋求應(yīng)用和市場(chǎng),。
嚴(yán)純?nèi)A、賈江濤
北京大學(xué)稀土材料化學(xué)及應(yīng)用國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室
