近幾年,下游新能源汽車市場的繁榮拉動了鋰離子電池需求的增長,,負極材料作為鋰離子電池的四大關(guān)鍵材料之一,,也迎來了更廣闊的市場。而在負極材料中石墨類碳材料占據(jù)最主要市場,。
天然石墨負極VS人造石墨負極
石墨負極材料分為人造石墨和天然石墨,,二者結(jié)構(gòu)相近,物理化學性質(zhì)相同,,但在實際應用中有較大差異,,那么天然石墨和人造石墨究竟誰是鋰離子電池的寵兒?
定義
(1)天然石墨
石墨屬復六方雙錐晶類,,呈六方板狀晶體,常見單形有平行雙面,、六方雙錐,、六方柱,,但完好晶形少見,一般呈鱗片狀或板狀,,集合體呈致密塊狀,、土狀或球狀。
天然石墨的種類較多,,根據(jù)結(jié)晶形態(tài)不同,,工業(yè)上將天然石墨分為致密結(jié)晶狀石墨、鱗片石墨和隱晶質(zhì)石墨三類,。我國主要有鱗片石墨和隱晶質(zhì)石墨兩大類,。天然石墨負極材料一般采用采用天然鱗片晶質(zhì)石墨為原料。
(2)人造石墨
一切通過有機炭化再經(jīng)過石墨化高溫處理得到的石墨材料均可稱為人造石墨,,狹義上的人造石墨通常指以雜質(zhì)含量較低的炭質(zhì)原料為骨料,、煤瀝青等為粘結(jié)劑,經(jīng)過配料,、混捏,、成型、炭化和石墨化等工序制得的塊狀固體材料,。
人造石墨的骨料分為煤系,、石油系以及煤和石油混合系三大類。其中煤系針狀焦以及石油焦應用最廣:一般來講,,高比容量的負極采用針狀焦作為原材料,,普通比容量的負極采用價格便宜的石油焦作為原料,瀝青作為粘結(jié)劑,。
理化性質(zhì)
在理化性質(zhì)方面,,天然石墨與人造石墨既有共性,也存在性能上的差異,。如天然石墨與人造石墨都是熱和電的良導體,,但對于相同純度和粒度的石墨粉體來說,天然鱗片石墨的傳熱性能和導電性能最好,、天然微晶石墨次之,,人造石墨最低。兩者性能有著各自的優(yōu)缺點,,應用領(lǐng)域也有所不同,。
天然石墨克容量較高、工藝簡單,、價格便宜,,但吸液及循環(huán)性能差一些;
人造石墨工藝復雜些,、價格貴些,,但循環(huán)及安全性能較好,。
微觀形貌
從上圖中就可以看出天然石墨和人造石墨在形貌上的區(qū)別。
天然石墨大小顆粒不一,,粒徑分布廣,,未經(jīng)處理的天然石墨是不能作為負極材料直接使用的,需要經(jīng)過一系列的加工后才能使用,。
而人造石墨在形貌以及粒徑分布上就一致多了,,一般認為,天然石墨的容量高,,壓實密度高,,價格也比較便宜,但是由于顆粒大小不一,,表面缺陷較多,,與電解液的相容性也比較好,價格也會貴一些,。
生產(chǎn)制備
天然石墨負極材料是采用天然鱗片晶質(zhì)石墨,,經(jīng)過粉碎、球化,、分級,、純化、表面等工序處理制得,,其高結(jié)晶度是天然形成的,。
人造石墨是將骨料和粘結(jié)劑進行破碎、造粒,、石墨化,、篩分而制成�,;镜墓ば蛄鞒淌且恢碌�,。
某廠人造石墨制備流程
動力電池更加寵愛人造石墨
目前市場上負極材料主要以人造石墨與天然石墨為主,受益于動力電池的強勁需求,,人造石墨以其可靠性和安全性成為了負極材料的市場主流,。
中國負極材料市場結(jié)構(gòu)變動
我國負極材料市場產(chǎn)量結(jié)構(gòu)變化(噸)
天然石墨和人造石墨負極材料性能不同,在實際應用中也會產(chǎn)生較大差別,。根據(jù)最近幾年負極材料市場結(jié)構(gòu)和產(chǎn)量結(jié)構(gòu)的變化可以看出,,2013年,中國負極材料市場天然石墨占據(jù)主導,。2014年以后,,在負極材料市場的爭奪中,更適用于動力電池的人造石墨市場占比超過天然石墨,并且逐年遞增,。
預計未來幾年,,受新能源汽車應用影響,,人造石墨占比將繼續(xù)上升:目前國內(nèi)新能源汽車鋰電池所采用的負極材料大多使用人造石墨,,新能源汽車在國家政策的扶持下呈爆發(fā)式增長階段,帶動動力電池的大幅增長,,未來幾年動力電池將是拉動人造石墨產(chǎn)量大幅上升的主要引擎,。