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一、背景
石英砂又稱硅砂,是一種常見的非金屬礦物原料,。我國的石英砂選礦提純及深加工開發(fā)利用的比較晚,,并且主要用于建筑工業(yè)、玻璃制造,、陶瓷工業(yè)和鑄造工業(yè),,這些領(lǐng)域?qū)κ⑸暗男枨罅看�,,但對原料質(zhì)量要求低。對于一些優(yōu)質(zhì)石英砂而言,,基本上不經(jīng)過選礦提純或略經(jīng)提純,,即可滿足工業(yè)用砂需求。
目前,,國外以美國的石英砂選礦提純技術(shù)最為先進(jìn),,特點(diǎn)是工業(yè)化產(chǎn)量大、裝備專業(yè)化和生產(chǎn)自動化程度高,,其產(chǎn)品已發(fā)展到第六代(雜質(zhì)總質(zhì)量分?jǐn)?shù)小于8×10-6,,透明度為光學(xué)級)。
隨著科學(xué)技術(shù)的進(jìn)步,,高科技用硅的需求量將大量增加,,而天然水晶資源的日趨枯竭使得人們不得不將目光轉(zhuǎn)向天然水晶的替代品——(超)高純石英砂,。因此,推動石英砂選礦提純技術(shù)的進(jìn)步,,實(shí)現(xiàn)精制石英砂,、(超)高純石英砂的低成本,、大批量工業(yè)化生產(chǎn),,對彌補(bǔ)天然水晶資源的不足,滿足高科技用硅需求具有重要的現(xiàn)實(shí)意義。
二、石英砂的提純方法
石英砂提純是除去石英砂中少量或微量雜質(zhì),,獲得精制石英砂或高純石英砂(如電子級產(chǎn)品)的高難度分離技術(shù),。近年來,,國內(nèi)外對石英砂提純工藝研究主要圍繞以下幾個方面進(jìn)行:
1)水洗,、分級脫泥
石英砂中的SiO2的品位隨著石英砂粒度的變細(xì)而降低,,鐵質(zhì)和鋁制等雜質(zhì)礦物的品位則正好相反,,這種現(xiàn)象在含有大量粘土性質(zhì)礦物石英砂中尤為明顯,。所以在入選前對石英砂原礦進(jìn)行水選,,分級脫泥是非常必要的,,而且效果也是較為明顯的。
評價:水洗,、分級脫泥作為一種礦石入選前的預(yù)處理方法,,應(yīng)用的較早且普遍,但對于存在于石英砂表面的薄膜鐵和粘連性雜質(zhì)礦物,,其脫除效果尚不顯著,。
2)擦洗
擦洗是借助機(jī)械力和砂粒間的磨剝力來除去石英砂表面的薄膜鐵、粘結(jié)及泥性雜質(zhì)礦物和進(jìn)一步擦碎未成單體的礦物集合體,,再經(jīng)分級作業(yè)達(dá)到石英砂進(jìn)一步提純的效果,。
對于機(jī)械擦洗,一般認(rèn)為影響擦洗效果的因素主要來自擦洗機(jī)的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)和配置形式,,其次為工藝因素,包括擦洗時間和擦洗濃度,。
研究表明,砂礦擦洗濃度在50%-60%之間效果最好,,而且在一定程度上反而加大了石英砂提純的難度;擦洗時間原則上以初步達(dá)到產(chǎn)品質(zhì)量要求為基準(zhǔn),不宜過長,因時間過長,,會加大設(shè)備磨損,,提高能耗和造成選礦提純成本的增加,。
評價:由于對某些石英砂礦,機(jī)械擦洗擦除效果不太理想,,因此,,我國棒磨擦洗工業(yè)應(yīng)用較為普遍和相對成熟,。
3)磁選
磁選工藝的采用,可以最大限度的清除包括連生體顆粒在內(nèi)的赤鐵礦,、褐鐵礦和黑云母等弱磁性雜質(zhì)礦物,。強(qiáng)磁選通常采用濕式強(qiáng)磁選機(jī)或高梯度磁選機(jī),。
一般而言,對雜質(zhì)以褐鐵礦,、赤鐵礦、黑云母等弱磁性雜質(zhì)礦物為主的石英砂,,利用濕式強(qiáng)磁機(jī)在10000奧斯特以上可以選出,;對含雜以磁鐵礦為主的強(qiáng)磁性礦物,,則采用弱磁機(jī)對或中磁機(jī)進(jìn)行選別效果比較好。
評價:當(dāng)石英砂原砂中含雜質(zhì)礦物較多時,,僅采用擦洗,、脫泥和磁選是不能將石英砂提純成高純砂的,為了進(jìn)一步提高石英砂的純度和降除雜質(zhì),。
4)浮選
考慮到含氟廢水對環(huán)境的嚴(yán)重影響,,無氟有酸浮洗法應(yīng)運(yùn)而生。無氟無酸浮選法是近年來大力開發(fā)的石英長石浮選分離新工藝,,該方法是在自然中性介質(zhì)中,,利用石英、長石結(jié)構(gòu)組成的差異,,合理調(diào)配陰陽離子捕收劑的配比,,優(yōu)先浮選出長石,實(shí)現(xiàn)二者的分離,。
評價:無氟無酸浮選法不算成熟,,目前尚未見到工業(yè)生產(chǎn)的應(yīng)用的報道。云母與石英的等電點(diǎn)相近,,分選難度大,,采用酸性條件下陰離子捕收劑,或在堿性條件下陰-陽離子捕收劑兩種方法浮選,,可獲得很好的效果,。一般而言,,經(jīng)過擦洗、脫泥,、磁選和浮選后,,石英砂的純度可達(dá)到99.3%-99.9%,基本上滿足工業(yè)用砂的需求,。
5)色選
色選是根據(jù)物料光學(xué)特性的差異,,利用光電探測技術(shù)將顆粒物料中的異色顆粒自動分揀出來。色選機(jī)主要由給料系統(tǒng),、光學(xué)檢測系統(tǒng),、信號處理系統(tǒng)和分離執(zhí)行系統(tǒng)組成。
評價:色選用于石英砂行業(yè)利于將雜色礦物分選出來,,或在選礦前期將石英塊按顏色差異進(jìn)行分選,。
6)酸浸
酸浸是利用石英不溶于酸(HF除外),其他雜質(zhì)礦物能被酸液溶解的特點(diǎn),,從而可以實(shí)現(xiàn)對石英的進(jìn)一步提純,。酸浸常用酸類有硫酸、鹽酸,、硝酸和氫氟酸等,;還原劑有亞硫酸及其鹽類等。
研究發(fā)現(xiàn),,上述酸類對石英中的非金屬雜質(zhì)礦物均有良好的去除效果,,但對不同的金屬雜質(zhì),酸的種類及其濃度影響較為顯著,。一般認(rèn)為各種稀酸對Fe和Al的去除均有顯著效果,,而對Ti和Cr的去除效果則采用較濃的硫酸、王水或HF進(jìn)行酸浸處理,。通常使用上述酸類組成的混合酸進(jìn)行雜質(zhì)礦物的酸浸脫除,,考慮到HF對石英的溶解作用,HF濃度一般不超過10%,。
評價:酸浸各種因素的控制應(yīng)根據(jù)石英最終品位要求,,盡量降低酸的濃度、溫度和用量,,減少酸浸時間,,以實(shí)現(xiàn)在較低的選礦成本下進(jìn)行石英提純。經(jīng)過酸浸處理后的石英砂,,可獲得純度達(dá)99.99%的高純石英砂。
7 )微生物浸出
用微生物浸除石英砂顆粒表面的薄膜鐵或浸染鐵是新近發(fā)展起來的一種除鐵技術(shù),。
據(jù)國外研究結(jié)果表明,,以黑曲霉素浸除鐵效果最佳,,F(xiàn)e2O3的去除率多在75%以上,精礦Fe2O3的品位低達(dá)0.007%,。
評價:目前微生物除鐵處于實(shí)驗(yàn)室研究階段,,規(guī)模化工業(yè)的生產(chǎn)尚需作進(jìn)一步的實(shí)驗(yàn)研究,。
8)其他提純方法
由于不同石英砂制品對雜質(zhì)礦物含量的不同要求,,有時也采用一些其他的提純方法作進(jìn)一步提純,如電選利用石英與雜質(zhì)礦物在電性上微小的差別,,可選出微量金屬雜質(zhì)礦物,;熱氯化方法可除去石英中的氣、液相雜質(zhì)和雜質(zhì)礦物,、金屬包裹體對工藝過程中的表面污染,達(dá)到對石英砂進(jìn)一步提純,。
三,、石英砂的檢測
石英砂的檢測主要包括以下幾個方面:白度檢測,、二氧化硅檢測,、鐵含量及鋁含量檢測等,。
石英砂的主要規(guī)格及標(biāo)準(zhǔn):
石英砂技術(shù)指標(biāo):
如果你想更全面了解石英砂的提純與檢測技術(shù),不妨在“2017石英砂精細(xì)加工及應(yīng)用技術(shù)交流會”中由中國科學(xué)院合肥物質(zhì)科學(xué)研究院陳健研究員帶來的《石英砂的提純與檢測技術(shù)》報告中找答案,。
姓名:陳健
職稱:中國科學(xué)院合肥物質(zhì)科學(xué)研究院應(yīng)用技術(shù)研究所研究員
專業(yè):材料物理與化學(xué)
主要從事新材料的理論研究與制備和應(yīng)用技術(shù)開發(fā),。在Al-Si合金法提純硅料的理論研究中,,提出了表觀偏析系數(shù)的概念和計算方法并用于提純動力學(xué)的研究,,證明了動力學(xué)因素是控制提純效率的一個關(guān)鍵參數(shù),在該理論的指導(dǎo)下,,通過研究提純時的溫度場,熔體流場,,電磁場以及雜質(zhì)元素的耦合交互作用,,進(jìn)一步發(fā)現(xiàn)了幾種新的提純機(jī)制,,關(guān)鍵雜質(zhì)元素B和P的提純效率得到大幅度提高,均刷新了行業(yè)的記錄并突破了Al-Si-X三元體系熱力學(xué)提純效率理論極限,,為太陽級硅料生產(chǎn)核心技術(shù)的突破打下了堅(jiān)實(shí)基礎(chǔ),。
在加拿大6N Silicon Inc.工作時發(fā)明了Al-Si合金法提純硅料時初晶硅高效分離及副產(chǎn)品綜合利用技術(shù),,使生產(chǎn)成本大幅度降低,,在世界上首次實(shí)現(xiàn)Al-Si合金法提純硅料技術(shù)的產(chǎn)業(yè)化生產(chǎn),,該技術(shù)在加拿大獲得多個獎項(xiàng)和北美主流媒體的廣泛關(guān)注和報導(dǎo)。
開發(fā)的熱處理技術(shù)能夠減小Al-Mg合金的時效軟化效應(yīng),,在生產(chǎn)中每年能夠節(jié)省大量的鋁合金,;開發(fā)的磁性形狀記憶合金在美國海軍的某型號戰(zhàn)術(shù)巡航導(dǎo)彈飛行姿態(tài)控制裝置和加拿大海軍海底潮流能量捕獲裝置上試用,。
發(fā)表論文60余篇,,并申請專利10余項(xiàng),。
目前作為負(fù)責(zé)人承擔(dān)中科院百人計劃,國家自然科學(xué)基金等研究項(xiàng)目,。