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深研院新材料學(xué)院在納米超容量鋰電池正極材料研究中取得重要突破


來源:北京大學(xué)

[導(dǎo)讀]  北京大學(xué)深圳研究生巧妙地在納米磷酸鐵鋰的表面蓋上了一個與界面能夠配位反應(yīng)的殼層(磷酸鐵鋰表面生成的 C-O-Fe化學(xué)鍵),,不僅提高了表面鋰離子的結(jié)合能,而且產(chǎn)生了額外的鋰離子存儲位點(diǎn),。

中國粉體網(wǎng)訊  電動車將成為未來主要的綠色交通工具,,急需開發(fā)新型高容量、高穩(wěn)定和高安全的鋰電池,。科學(xué)家們也在不斷嘗試各種方法提高鋰電池的性能,,其中納米化是一種改進(jìn)材料電化學(xué)性能的常見方法,,尤其對于磷酸鐵鋰這類低電導(dǎo)率的材料具有顯著的改善效果。納米化的優(yōu)點(diǎn)是縮短了鋰離子的傳輸路徑,,可以獲得更好的倍率性能,。


與塊體材料相比,納米化的缺點(diǎn)包括表面的鋰與界面原子的結(jié)合能降低會導(dǎo)致容量的損失和電壓的降低,;納米化后的大比表面積會帶來更多的活性位點(diǎn),,大量的活性位點(diǎn)與電解液的接觸也會成為影響鋰電池充放電穩(wěn)定性的主要因素;納米化帶來的振實(shí)密度和能量密度的降低更是工業(yè)生產(chǎn)中不容忽視的問題,。


(A)40nm LiFePO4普通包碳和超容量包碳的充放電曲線圖,;(B)83nm LiFePO4普通包碳和超容量包碳的充放電曲線圖;(C)裸露的LiFePO4界面,;(D)重構(gòu)之后的LiFePO4界面(N代表普通包碳方法,,E代表超容量包碳方法)


為了發(fā)揚(yáng)納米化的優(yōu)點(diǎn)并克服納米化的缺點(diǎn),,經(jīng)過3年時間的艱苦攻關(guān),北京大學(xué)深圳研究生院新材料學(xué)院潘鋒教授課題組終于取得了重要突破,。他們巧妙地在納米磷酸鐵鋰的表面蓋上了一個與界面能夠配位反應(yīng)的殼層(磷酸鐵鋰表面生成的 C-O-Fe化學(xué)鍵),,不僅提高了表面鋰離子的結(jié)合能,而且產(chǎn)生了額外的鋰離子存儲位點(diǎn),。使用重構(gòu)之后的納米磷酸鐵鋰材料當(dāng)平均粒徑為42nm時材料容量能夠達(dá)到了207mAh g-1,,超過其理論容量(170mAh g-1)的21%,因此是一種新型的超容量的納米正極材料,。該材料有很好的穩(wěn)定性,,在10℃下循環(huán)1000次之后仍能保持99%的容量。


(A)LiFePO4粒徑對重構(gòu)后容量的影響(黑點(diǎn)和藍(lán)點(diǎn)為理論值,,紅點(diǎn)為實(shí)驗(yàn)值),;(B-D)磷酸錳鐵鋰、磷酸錳鋰和磷酸鈷鋰普通包碳和超容量包碳的充放電曲線圖


團(tuán)隊通過量子化學(xué)理論計算和實(shí)驗(yàn)結(jié)合,,揭示了納米超容量儲能的機(jī)理,,該發(fā)現(xiàn)對開發(fā)新型的納米儲能材料有著重要的意義,人們可以通過設(shè)計配位基團(tuán)重構(gòu)界面殼層,,不僅能夠?qū)崿F(xiàn)超容量儲能,,同時還可以提高納米材料應(yīng)用的穩(wěn)定性。該工作發(fā)表在近期的國際材料領(lǐng)域頂級期刊Nano Letters(DOI:10.1021/acs.nanolett.7b02315,,影響因子為12.7,,自然發(fā)表指數(shù)雜志之一)上。


該工作在潘鋒教授指導(dǎo)下,,由段彥棟博士,、張炳凱博士、鄭家新博士與2015級博士生胡江濤合作完成,。該工作的主要合作者還有美國阿貢國家實(shí)驗(yàn)室Khalil Amine教授和Yang Ren教授,、伯克利國家實(shí)驗(yàn)室的Lin-Wang Wang和Wanli Yang教授、西北太平洋國家實(shí)驗(yàn)室Chong-Min Wang教授,。該項工作得到了國家新能源汽車(動力電池)技術(shù)創(chuàng)新項目,、廣東省引進(jìn)科技創(chuàng)新團(tuán)隊項目、廣東省自然科學(xué)基金,、深圳市科技創(chuàng)新委基金,、美國能源部以及深圳國家超算中心的支持。


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