《建筑材料工業(yè)“十二五”發(fā)展指導(dǎo)意見》指出,,我國將大力發(fā)展以石墨,、高嶺土,、膨潤土、滑石,、硅灰石、石英,、螢石,、珍珠巖等為重點(diǎn)的非金屬礦物材料深加工產(chǎn)品。由于我國的非金屬礦產(chǎn)資源極為豐富,,很多礦種的質(zhì)量和儲(chǔ)量均居世界前列,。因此,持續(xù),、穩(wěn)定地發(fā)展非金屬礦超細(xì)深加工技術(shù)將會(huì)前景無限,。
非金屬礦物的超細(xì)粉碎、精細(xì)分級(jí),、晶體保護(hù)和表面改性等是提升非金屬礦深加工的技術(shù)關(guān)鍵,。多年來,一直是國內(nèi)外研究的熱點(diǎn),。非金屬礦物大多為低附加值礦物,,經(jīng)深加工后都有較大的增值,一般可提高4~30倍左右,不僅經(jīng)濟(jì)效益十分可觀,,而且大大提高了礦物的應(yīng)用價(jià)值和應(yīng)用范圍,。
石墨,作為我國傳統(tǒng)的非金屬礦物已有多年的采,、選,、應(yīng)用歷史。隨著世界工業(yè)正在突飛猛進(jìn)的向前發(fā)展,,如今的石墨已被國內(nèi)外視為重要的工業(yè)礦物原料之一,,特別是最近幾年,石墨制品已在各行各業(yè)發(fā)揮著重要作用,,人們對(duì)石墨也開發(fā)了許多新用途,,國際市場需求量逐年增長。
對(duì)石墨產(chǎn)業(yè),,國家也加大了在深加工方面的關(guān)注和投入,,去年,科技部十二五科技支撐項(xiàng)目“高純石墨材料技術(shù)開發(fā)及其典型應(yīng)用”以黑龍江的企業(yè),、科研院校為主,,已經(jīng)開始實(shí)施;工信部發(fā)布了產(chǎn)業(yè)準(zhǔn)入條件,,其他部委的項(xiàng)目和措施也在進(jìn)展中,。
1、石墨深加工現(xiàn)狀
由于我國冶金鋼鐵業(yè)的持續(xù)增長,,世界鋰離子電池的迅猛發(fā)展,,拉動(dòng)對(duì)石墨原料的需求;同時(shí)產(chǎn)業(yè)界,、政府對(duì)石墨戰(zhàn)略資源作用的日益重視,,使石墨礦產(chǎn)品的價(jià)格迅速攀升,扭轉(zhuǎn)了20多年來其他礦產(chǎn)品都在漲價(jià),、石墨卻不斷降價(jià)的不正常局面,,不僅使石墨行業(yè)效益不斷提高、同時(shí)也使得一些社會(huì)資金不斷涌入石墨行業(yè),。
我國是石墨資源大國,,但是長期以來石墨產(chǎn)業(yè)內(nèi)部低技術(shù)層次的產(chǎn)量、價(jià)格的惡性競爭,,資金和技術(shù)投入嚴(yán)重不足,,以生產(chǎn)原礦和選礦的低端產(chǎn)品為主,使得產(chǎn)業(yè)長期低迷,。這種狀況導(dǎo)致我國石墨深加工技術(shù)和產(chǎn)品落后于發(fā)達(dá)國家,,資源大國卻是深加工弱國,。這與我國經(jīng)濟(jì)和科技的快速發(fā)展很不適應(yīng)。當(dāng)前和今后一個(gè)相當(dāng)長的時(shí)期,,保護(hù)和科學(xué)利用石墨這種寶貴的戰(zhàn)略資源,,發(fā)展石墨深加工技術(shù)和產(chǎn)品是大有可為的一項(xiàng)事業(yè)。
現(xiàn)在,,國內(nèi)已經(jīng)有一批效益良好的(鱗片)石墨深加工企業(yè),,規(guī)模最大的柔性石墨企業(yè)主要分布在江浙地區(qū),負(fù)極材料等電池材料企業(yè)主要分布在深圳等珠三角,、長三角地區(qū),。鱗片石墨的深加工企業(yè)在山東有很多家,在內(nèi)蒙古,、湖北,、河南、福建等也有一些企業(yè),。
這些企業(yè)原來與礦產(chǎn)資源企業(yè)只是原料的供需關(guān)系,,現(xiàn)在也與資源企業(yè)開展了合作,如寧波的柔性石墨專業(yè)廠商信遠(yuǎn)公司,、深圳的負(fù)極材料專業(yè)廠商貝特瑞公司都與黑龍江企業(yè)合作參加了“十二五”科技支撐項(xiàng)目,。
我國原來微晶石墨的深加工技術(shù)基本空白。近來研究發(fā)現(xiàn),,由于微晶石墨的晶體微小,,每個(gè)石墨顆粒中有很多微晶無序堆積,使得顆粒表現(xiàn)出各向同性,。這使得它成為鋰離子電池負(fù)極材料和各向同性石墨的極好原料,,在新能源、核能,、軍工等高新技術(shù)領(lǐng)域有重要應(yīng)用價(jià)值,。清華大學(xué)在這方面進(jìn)行了原創(chuàng)性的科技研究與開發(fā),正在與相關(guān)企業(yè)合作建設(shè)微晶石墨提純,、深加工產(chǎn)品的生產(chǎn)線,。
2,、石墨深加工發(fā)展方向
根據(jù)經(jīng)濟(jì)和科技發(fā)展對(duì)石墨新材料的需求及中央,、地方及企業(yè)的產(chǎn)業(yè)發(fā)展規(guī)劃,近期內(nèi)建議產(chǎn)學(xué)研結(jié)合,,以深加工為主,,實(shí)現(xiàn)一些重要工程項(xiàng)目,建設(shè)完整產(chǎn)業(yè)鏈,,引導(dǎo)石墨產(chǎn)業(yè)健康科學(xué)地發(fā)展,。工程項(xiàng)目的目標(biāo),,一是陳舊技術(shù)設(shè)備的改造;二是目前炭石墨材料發(fā)展的熱點(diǎn)技術(shù)產(chǎn)品,,如鋰離子電池負(fù)極材料,、各向同性石墨、高導(dǎo)熱石墨等的產(chǎn)業(yè)化,、集約化,。
(1)石墨化學(xué)提純高效環(huán)保化
傳統(tǒng)石墨化學(xué)提純方法主要有三種:堿熔酸浸法(即氫氧化鈉提純法),、氯化焙燒法,、氫氟酸法。這三種方法普遍存在藥劑用量大,,環(huán)境污染較高的缺點(diǎn),。目前,國內(nèi)已經(jīng)具有環(huán)保節(jié)能的先進(jìn)酸堿法提純和節(jié)能型高溫提純技術(shù),,可針對(duì)資源特點(diǎn),,建設(shè)不同類型的規(guī)模化石墨提純生產(chǎn)線,。嚴(yán)格限制化學(xué)提純中嚴(yán)重污染環(huán)境的氫氟酸的使用,。
(2)鋰電天然石墨負(fù)極材料研發(fā)
鋰離子電池的廣泛應(yīng)用促進(jìn)了球形石墨的飛速發(fā)展,可依托資源,,把天然石墨鋰離子電池負(fù)極材料的產(chǎn)業(yè)規(guī)�,;⑨槍�(duì)不同檔次電池需求,,研發(fā)不同品質(zhì)負(fù)極材料,,使產(chǎn)品系列化;研發(fā)安全,、長壽命的天然石墨動(dòng)力型,、儲(chǔ)能型電池負(fù)極材料。隨著鋰離子電池需求的迅猛增長,,負(fù)極材料的市場前景十分廣闊,。
國內(nèi)已經(jīng)有了鱗片石墨球形化后制備負(fù)極材料的企業(yè),如貝特瑞等,;清華大學(xué)等院校具有了以微晶石墨制備負(fù)極材料的技術(shù),,但產(chǎn)業(yè)規(guī)模及產(chǎn)品質(zhì)量還不能滿足鋰離子電池迅速發(fā)展的需求。國內(nèi)大批生產(chǎn)的球形石墨主要出口日本及韓國,,供國外企業(yè)生產(chǎn)高質(zhì)量負(fù)極材料,。
(3)天然石墨基各向同性石墨
各向同性石墨廣泛應(yīng)用于核能、硅晶制備,、電火花加工,、連續(xù)鑄鋼,、航空航天等領(lǐng)域,是炭材料的高端產(chǎn)品,、戰(zhàn)略物資,。我國目前所需的各向同性石墨2/3依靠進(jìn)口。傳統(tǒng)技術(shù)制備各向同性石墨技術(shù)復(fù)雜,、成本高,。
微晶石墨礦物顆粒本身具有各向同性性,是制備各向同性石墨的很好原料,,而且能簡化工藝,、降低成本,已經(jīng)制備出工業(yè)尺寸的樣品,,各向同性參數(shù)達(dá)到1.04(要求最高的核石墨1.05),;鱗片石墨球形化后,也具有制備各向同性石墨的潛在可能,。
(4)天然石墨基高導(dǎo)熱材料
電子設(shè)備的小型化,,要求電子器件的集成度越來越高,使得散熱成為IT產(chǎn)業(yè)的一個(gè)關(guān)鍵技術(shù),,對(duì)輕質(zhì)高導(dǎo)熱材料需求越來越大,。柔性石墨作為均熱導(dǎo)熱材料已廣泛用于LED顯示器及許多電子產(chǎn)品;利用天然石墨的優(yōu)良導(dǎo)熱性,,制備導(dǎo)熱性與銅相當(dāng)或更高,,而密度只有銅1/4的高端導(dǎo)熱材料,武漢科技大學(xué),、山西煤化所,、清華大學(xué)等已有相關(guān)技術(shù)。
(5)柔性石墨產(chǎn)品系列
我國柔性石墨的生產(chǎn)已經(jīng)具有一定規(guī)模,,并且與國外先進(jìn)企業(yè)有多項(xiàng)合作,。但我國的產(chǎn)品多為中低端產(chǎn)品,品種規(guī)格不到國外的1/5,。產(chǎn)學(xué)研用結(jié)合,,針對(duì)使用要求研發(fā)高端產(chǎn)品,完善品種規(guī)格,,使之系列化,、標(biāo)準(zhǔn)化是現(xiàn)今發(fā)展趨勢(shì)。
(6)膨脹石墨環(huán)保材料
膨脹石墨對(duì)水體污染的吸附治理作用,,已有大量的研究成果,,在治理水體的油品,、有機(jī)物污染上,,膨脹石墨遠(yuǎn)比現(xiàn)在使用的普通活性炭有效,、經(jīng)濟(jì)。但膨脹石墨不便運(yùn)輸,,需要在應(yīng)用現(xiàn)場制備,。膨脹石墨環(huán)保材料的制備、使用,、回收,、再生有一定的技術(shù)難度,加之過去對(duì)環(huán)保不夠重視,,膨脹石墨環(huán)保材料一直沒能產(chǎn)業(yè)化�,,F(xiàn)在膨脹石墨環(huán)保材料的產(chǎn)業(yè)化的技術(shù)基礎(chǔ)已經(jīng)具備,可以從兩個(gè)技術(shù)層面進(jìn)行這項(xiàng)工程,。
對(duì)日益頻發(fā)的油品和有機(jī)物水體污染突發(fā)事件,,建造綜合性水域環(huán)保專用船舶,把傳統(tǒng)的圍欄,、抽吸等治理手段與膨脹石墨高效吸油性能結(jié)合起來,,提高治污能力。這是涉及跨部門,、跨學(xué)科的系統(tǒng)性工程,,涉及的管理部門有船舶、海洋(海事),、環(huán)保等,,涉及到學(xué)科技術(shù)有機(jī)械、材料,、化工,、熱工、環(huán)保等,。這是一項(xiàng)難度很大的工程,,但是建成以后在環(huán)保效益、技術(shù)水平上將是世界領(lǐng)先的,。
�,。�7)石墨烯
石墨烯是一種有著獨(dú)特性質(zhì)的全新材料:它的導(dǎo)電性能像銅一樣優(yōu)秀,它的導(dǎo)熱性能比已知的任何材料都要出色,。它很透明,,垂直入射的可見光只有很小一部分(2.3%)會(huì)被石墨烯吸收,而絕大部分的光都會(huì)透過去,。它又很致密,,連氦原子(最小的氣體分子)也不能穿過去。
石墨烯特殊的結(jié)構(gòu)形態(tài),,使其具備目前世界上最硬,、最薄的特征,,同時(shí)也具有很強(qiáng)的韌性、導(dǎo)電性和導(dǎo)熱性,�,!丁笆濉逼陂g中國石墨烯行業(yè)深度市場調(diào)研與投資戰(zhàn)略規(guī)劃分析報(bào)告》稱石墨烯集合世界上最優(yōu)質(zhì)的各種材料品質(zhì)于一身,故有業(yè)內(nèi)人士如此評(píng)價(jià):如果說20世紀(jì)是硅的世紀(jì),,石墨烯則開創(chuàng)了21世紀(jì)的新材料紀(jì)元,,將給世界帶來實(shí)質(zhì)性變化。
石墨烯從實(shí)驗(yàn)室走向量產(chǎn)在技術(shù)上還有很長的路要走,,但其在市場應(yīng)用方面的前景是可觀的,。優(yōu)良的石墨烯產(chǎn)品可代替硅生產(chǎn)超級(jí)計(jì)算機(jī)、制作光子傳感器,、用于基因電子測序,、在納電子器件方面有突出優(yōu)勢(shì)。國內(nèi)外在這方面的研究正蓬勃發(fā)展,,未來幾年發(fā)展空間巨大,。
長期發(fā)展看,我國炭材料產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)目前狀況很不合理,。過去計(jì)劃經(jīng)濟(jì)條塊分割,,把炭材料割裂成炭素、電炭,、石墨,、炭黑、活性炭,、碳纖維等分屬不同部門的小行業(yè),,使得資源、技術(shù)力量,、資金不能合理利用,。隨著我國市場經(jīng)濟(jì)的完善,資金,、資源的引導(dǎo)將會(huì)使我國相關(guān)炭石墨材料的不同產(chǎn)業(yè)進(jìn)一步整合,,發(fā)展成為綜合性的炭材料大產(chǎn)業(yè)。將出現(xiàn)一批涵蓋炭材料科技多個(gè)領(lǐng)域,,有強(qiáng)大產(chǎn)品和技術(shù)創(chuàng)新能力的綜合性大型企業(yè),。
從技術(shù)角度看,近期的(天然石墨基)各向同性石墨,、高導(dǎo)熱材料是天然石墨產(chǎn)業(yè)與人工炭材料產(chǎn)業(yè)的融合,;未來5~10年或再長一些時(shí)間,隨著石墨烯應(yīng)用技術(shù)的發(fā)展和成熟,石墨烯的制備和應(yīng)用將可能成為一個(gè)快速成長的大市場,,前景廣闊,。從目前的研發(fā)成果看,天然石墨是很好的制備石墨烯的原料,。石墨烯材料的產(chǎn)業(yè)化,將會(huì)是新型炭材料的又一個(gè)大進(jìn)展,。
我國作為世界上石墨儲(chǔ)量最大的幾個(gè)國家之一,,在發(fā)展石墨產(chǎn)業(yè)方面有著得天獨(dú)厚的優(yōu)勢(shì)。由于石墨優(yōu)異的性能及廣泛的用途,,必將成為非金屬礦行業(yè)的領(lǐng)跑者,。希望石墨行業(yè)能進(jìn)一步優(yōu)化產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)、提高產(chǎn)品附加值,,真正將我國的石墨產(chǎn)業(yè)做大做強(qiáng),。