鈰基稀土拋光粉是較為重要的稀土產(chǎn)品之一,。因其具有切削能力強(qiáng),,拋光時(shí)間短、拋光精度高,、操作環(huán)境清潔等優(yōu)點(diǎn),,故比其他拋光粉(如Fe2O3紅粉)的使用效果佳,而被人們稱為"拋光粉之王".目前該產(chǎn)品在我國(guó)發(fā)展較快,,應(yīng)用日廣,,產(chǎn)量猛增,發(fā)展前景看好,。
1.1 稀土拋光粉的發(fā)展過程
紅粉(氧化鐵)是歷史上最早使用的拋光材料,,但它的拋光速度慢,而且鐵銹色的污染也無法消除,。隨著稀土工業(yè)的發(fā)展,,于二十世紀(jì)30年代,首先在歐洲出現(xiàn)了用稀土氧化物作拋光粉來拋光玻璃,。在第二次世界大戰(zhàn)中,,一個(gè)在伊利諾斯州羅克福德的WF和BarnesJ公司工作的雇員,于1943年提出了一種叫做巴林士粉(Barnesite)的稀土氧化物拋光粉,,這種拋光粉很快在拋光精密光學(xué)儀器方面獲得成功,。由于稀土拋光粉具有拋光效率高、質(zhì)量好,、污染小等優(yōu)點(diǎn),,激起了美國(guó)等國(guó)家的群起研究。這樣,,稀土拋光粉就以取代傳統(tǒng)拋光粉的趨勢(shì)迅速發(fā)展起來,。
國(guó)外于60年前開始生產(chǎn)稀土拋光粉,二十世紀(jì)90年代已形成各種標(biāo)準(zhǔn)化,、系列化的產(chǎn)品達(dá)30多種規(guī)格牌號(hào),。
目前,國(guó)外的稀土拋光粉生產(chǎn)廠家主要有15家(年生產(chǎn)能力為200噸以上者),。其中,,法國(guó)羅地亞公司年生產(chǎn)能力為2200多噸。是目前世界上最大的稀土拋光粉生產(chǎn)廠家,。美國(guó)的拋光粉年產(chǎn)量能力達(dá)1500噸以上,。日本生產(chǎn)稀土拋光粉的原料采用氟碳鈰礦、粗氯化鈰和氯化稀土三種,,工藝上各不相同,。日本稀土拋光粉的生產(chǎn)在燒結(jié)設(shè)備和技術(shù)上均具特色。1968年,我國(guó)在上海躍龍化工廠首次研制成功稀土拋光粉,。隨后西北光學(xué)儀器廠,、云南光學(xué)儀器廠相繼采用獨(dú)居石為原料,研制成功不同類型稀土拋光粉,。北京有色金屬研究總院,、北京工業(yè)學(xué)院等單位于1976年研制并推廣了739型稀土拋光粉,1977年又研制成功了771型稀土拋光粉,。1979年甘肅稀土公司研制成功了797型稀土拋光粉,。目前國(guó)內(nèi)已有14個(gè)稀土拋光粉生產(chǎn)廠家(年生產(chǎn)能力達(dá)30噸以上者),最大的一家年生產(chǎn)能力為2220噸(包頭天驕清美稀土拋光粉有限公司),。但與國(guó)外相比仍有較大差距,,主要是稀土拋光粉的產(chǎn)品質(zhì)量不穩(wěn)定,未能達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)化,、系列化,,還不能完全滿足各種工業(yè)領(lǐng)域的拋光要求,因此必須迎頭趕上,。
1.2 稀土拋光粉的組成及分類
1.2.1 以稀土拋光粉中CeO2量來劃分:
稀土拋光粉的主要成分是CeO2,據(jù)其CeO2量的高低可將鈰拋光粉分為兩大類:一類是CeO2含量高的價(jià)高質(zhì)優(yōu)的高鈰拋光粉,,一般CeO2/TREO≥80%,另一類是CeO2含量低的廉價(jià)的低鈰拋光粉,其鈰含量在50%左右,,或者低于50%,其余由La2O3,Nd2O3,Pr6O11組成,。
對(duì)于高鈰拋光粉來講,氧化鈰的品位越高,,拋光能力越大,,使用壽命也增加,特別是硬質(zhì)玻璃長(zhǎng)時(shí)間循環(huán)拋光時(shí)(石英,、光學(xué)鏡頭等),,以使用高品位的鈰拋光粉為宜。 低鈰拋光粉一般含有50%左右的CeO2,其余50%為L(zhǎng)a2O3?SO3,Nd2O3?SO3,Pr6O11?SO3等堿性無水硫酸鹽或LaOF,、NdOF,、PrOF等堿性氟化物,此類拋光粉特點(diǎn)是成本低及初始拋光能力與高鈰拋光粉比幾乎沒有兩樣,,因而廣泛用于平板玻璃、顯像管玻璃,、眼鏡片等的玻璃拋光,,但使用壽命難免要比高鈰拋光粉低。
1.2.2以稀土拋光粉的大小及粒度分布來劃分:
稀土拋光粉的粒度及粒度分布對(duì)拋光粉性能有重要影響,。對(duì)于一定組分和加工工藝的拋光粉,,平均顆粒尺寸越大,則玻璃磨削速度和表面粗糙度越大。在大多數(shù)情況下,,顆粒尺寸約為4μm的拋光粉磨削速度最大,。相反地,,如果拋光粉顆粒平均粒度較小,,則磨削量減少,磨削速度降低,,玻璃表面平整度提高,,標(biāo)準(zhǔn)拋光粉一般有較窄的粒度分布,,太細(xì)和太粗的顆粒很少,無大顆粒的拋光粉能拋光出高質(zhì)量的表面,,而細(xì)顆粒少的拋光粉能提高磨削速度,。此外,稀土拋光粉也可以根據(jù)其添加劑的不同種類來劃分,,稀土拋光粉生產(chǎn)技術(shù)屬于微粉工程技術(shù),,稀土拋光粉屬于超細(xì)粉體,國(guó)際上一般將超細(xì)粉體分3種:納米級(jí)(1nm~100nm),;亞微米級(jí)(100nm~1μm),;微米級(jí)(1μm~100μm),據(jù)此分類方法,,稀土拋光粉可以分為:納米級(jí)稀土拋光粉,、亞微米級(jí)稀土拋光粉及微米級(jí)稀土拋光粉3類,通常我們使用的稀土拋光粉一般為微米級(jí),,其粒度分布在1μm~10μm之間,,稀土拋光粉根據(jù)其物理化學(xué)性質(zhì)一般使用在玻璃拋光的最后工序,進(jìn)行精磨,,因此其粒度分布一般不大于10μm,粒度大于10μm的拋光粉(包括稀土拋光粉)大多用在玻璃加工初期的粗磨,。小于1μm的亞微米級(jí)稀土拋光粉,由于在液晶顯示器與電腦光盤領(lǐng)域的應(yīng)用逐漸受到重視,,產(chǎn)量逐年提高,。 納米級(jí)稀土拋光粉目前也已經(jīng)問世,隨著現(xiàn)代科學(xué)技術(shù)的發(fā)展,,其應(yīng)用前景不可預(yù)測(cè),,但目前其市場(chǎng)份額還很小,屬于研發(fā)階段,。
1.3 拋光粉的生產(chǎn)原料
目前,,我國(guó)生產(chǎn)鈰系稀土拋光粉的原料有下列幾種:(1)氧化鈰(CeO2),由混合稀土鹽類經(jīng)分離后所得(w(CeO2)=99%),; (2)混合稀土氫氧化物(RE(OH)3),,為稀土精礦(w(REO)≥50%)化學(xué)處理后的中間原料(w(REO)=65%,w(CeO2)≥48%),; (3)混合氯化稀土(RECl3),從混合氯化稀土中萃取分離得到的少銪氯化稀土(主要含La,Ce,Pr和Nd,w(REO)≥45%,w(CeO2)≥50%),;(4)高品位稀土精礦(w(REO)≥60%,w(CeO2)≥48%),,有內(nèi)蒙古包頭混合型稀土精礦,山東微山和四川冕寧的氟碳鈰礦精礦,。
以上原料中除第1種外,,第2,3,4種均含輕稀土(w(REO)≈98%),且以CeO2為主,,w(CeO2)為48%~50%.我國(guó)具有豐富的鈰資源,,據(jù)測(cè)算,其工業(yè)儲(chǔ)量約為1800萬噸(以CeO2計(jì)),,這為今后我國(guó)持續(xù)發(fā)展稀土拋光粉奠定了堅(jiān)實(shí)的基礎(chǔ),,也是我國(guó)獨(dú)有的一大優(yōu)勢(shì),并可促進(jìn)我國(guó)稀土工業(yè)繼續(xù)高速發(fā)展,。
1.4 主要生產(chǎn)工藝及設(shè)備
1.4.1 高鈰系稀土拋光粉的生產(chǎn)
以稀土混合物分離后的氧化鈰為原料,,以物理化學(xué)方法加工成硬度大,粒度均勻,、細(xì)小,,呈面心立方晶體的粉末產(chǎn)品。其主要工藝過程為:原料→高溫→煅燒→水淬→水力分級(jí)→過濾→烘干→高級(jí)鈰系稀土拋光粉產(chǎn)品,。
主要設(shè)備有:煅燒爐,,水淬槽,分級(jí)器,,過濾機(jī),,烘干箱。
主要指標(biāo):產(chǎn)品中w(REO)=99%,w(CeO2)=99%;稀土回收率約95%;平均粒經(jīng)1μm~6μm(或粒度為200目~300目),,晶形完好,。該產(chǎn)品適用于高速拋光。這種高鈰拋光粉最早代替了古典拋光的氧化鐵粉(紅粉),。
1.4.2中鈰系稀土拋光粉的制備
用混合稀土氫氧化物(w(REO)=65%,w(CeO2)≥48%)為原料,,以化學(xué)方法預(yù)處理得稀土鹽溶液,加入中間體(沉淀劑)使轉(zhuǎn)化成w(CeO2)=80%~85%的中級(jí)鈰系稀土拋光粉產(chǎn)品,。其主要工藝過程為:
原料→氧化→優(yōu)溶→過濾→酸溶→沉淀→洗滌過濾→高溫煅燒→細(xì)磨篩分→中級(jí)鈰系稀土拋光粉產(chǎn)品,。 主要設(shè)備:氧化槽,優(yōu)溶槽,,酸溶槽,,沉淀槽,過濾機(jī),,煅燒爐,,細(xì)磨篩分機(jī)及包裝機(jī)。
主要指標(biāo):產(chǎn)品中w(REO)=90%,w(CeO2)=80%~85%;稀土回收率約95%;平均粒度0.4μm~1.3μm.該產(chǎn)品適用于高速拋光,,比高級(jí)鈰稀土拋光粉進(jìn)行高速拋光的性能更為優(yōu)良,。
1.4.3 低鈰系稀土拋光粉的制備
以少銪氯化稀土(w(REO)≥45%,w(CeO2)≥48%)為原料,以合成中間體(沉淀劑)進(jìn)行復(fù)鹽沉淀等處理,,可制備低級(jí)鈰系稀土拋光粉產(chǎn)品,。其主要工藝過程為:
原料→溶解→復(fù)鹽沉淀→過濾洗滌→高溫煅燒→粉碎→細(xì)磨篩分→低級(jí)鈰系稀土拋光粉產(chǎn)品。
主要設(shè)備:溶解槽,,沉淀槽,,過濾機(jī),煅燒爐,,粉碎機(jī),,細(xì)磨篩分機(jī)。 主要指標(biāo):產(chǎn)品中w(REO)=85%~90%,w(CeO2)=48%~50%;稀土回收率約95%;平均粒徑0.5μm~1.5μm(或粒度320目~400目),。該產(chǎn)品適合于光學(xué)玻璃等的高速拋光之用,。 用混合型的氟碳鈰礦高品位稀土精礦(w(REO)≥60%,w(CeO2)≥48%)為原料,直接用化學(xué)和物理的方法加工處理,,如磨細(xì),、煅燒及篩分等可直接生產(chǎn)低級(jí)鈰系稀土拋光粉產(chǎn)品。
其主要工藝過程為:
原料→干法細(xì)磨→配料→混粉→焙燒→磨細(xì)篩分→低級(jí)鈰系稀土拋光粉產(chǎn)品,。 主要設(shè)備:球磨機(jī),,混料機(jī),焙燒爐,,篩分機(jī)等,。主要指標(biāo):產(chǎn)品中w(REO)≥95%,w(CeO2)≥50%;稀土回收率≥95%;產(chǎn)品粒度為1.5μm~2.5μm.該產(chǎn)品適合于眼鏡片、電視機(jī)顯象管的高速拋光之用,。 目前,,國(guó)內(nèi)生產(chǎn)的低級(jí)鈰系稀土拋光粉的量最多,約占總產(chǎn)量的90%以上,。
1.5 稀土拋光粉的應(yīng)用
由于鈰系稀土拋光粉具有較優(yōu)的化學(xué)與物理性能,,所以在工業(yè)制品拋光中獲得了廣泛的應(yīng)用,如已在各種光學(xué)玻璃器件,、電視機(jī)顯像管,、光學(xué)眼鏡片、示波管,、平板玻璃,、半導(dǎo)體晶片和金屬精密制品等的拋光。
高鈰系稀土拋光粉,,主要適用于精密光學(xué)鏡頭的高速拋光,。實(shí)踐表明,,該拋光粉的性能優(yōu)良,拋光效果較好,,由于價(jià)格較高,,國(guó)內(nèi)的使用量較少。
中鈰系稀土拋光粉,,主要適用于光學(xué)儀器的中等精度中小球面鏡頭的高速拋光,。該拋光粉與高鈰粉比較,可使拋光粉的液體濃度降低11%,拋光速率提高35%,制品的光潔度可提高一級(jí),,拋光粉的使用壽命可提高30%.目前國(guó)內(nèi)使用這種拋光粉的用量尚少,,有待于今后繼續(xù)開發(fā)新用途。
低鈰系稀土拋光粉,,如771型適用于光學(xué)眼鏡片及金屬制品的高速拋光,;797型和C-1型適用于電視機(jī)顯象管、眼鏡片和平板玻璃等的拋光,;H-500型和877型適用于電視機(jī)顯象管的拋光,。此外,其它拋光粉用于對(duì)光學(xué)儀器,,攝像機(jī)和照像機(jī)鏡頭等的拋光,,這類拋光粉國(guó)內(nèi)用量最多,約占國(guó)內(nèi)總用量85%以上,。
1.5 稀土拋光粉的市場(chǎng)
在稀土拋光粉的消費(fèi)中,,日本是最大的消費(fèi)者,每年約生產(chǎn)3550噸~4000噸拋光粉,,產(chǎn)值35億~40億日元,,還從法國(guó)、美國(guó)和中國(guó)進(jìn)口部分拋光粉,。其中最大的拋光粉消費(fèi)市場(chǎng)是彩電陰極射線管,。二十世紀(jì)90年代中期,日本陰極射線管的生產(chǎn)轉(zhuǎn)向海外,,而平面顯示產(chǎn)品產(chǎn)量迅速增加,,對(duì)鈰基拋光粉的需求量也迅速增加。估計(jì)日本在液晶顯示用平面顯示器生產(chǎn)上消費(fèi)的拋光粉約占其市場(chǎng)的50%.90年代以來,,日本將其陰極射線管用拋光粉的生產(chǎn)技術(shù)和設(shè)備向海外轉(zhuǎn)移,,如:日本清美化學(xué)從1989年開始在海外生產(chǎn)陰極射線管用鈰基拋光粉。
1989年在臺(tái)灣建立了一家獨(dú)資企業(yè),,1990年投入生產(chǎn),,目前的生產(chǎn)能力為每年1000噸。1997年又與我國(guó)包頭鋼鐵公司合資在包頭建立了一家專門生產(chǎn)彩電陰極射線管,、電子管和平板玻璃拋光用拋光粉的企業(yè),。設(shè)計(jì)能力為每年1200噸,,所用原料為高品位氟碳鈰礦和富鈰碳酸稀土。因此,,新日本金屬化學(xué)公司的陰極射線管用拋光粉因受來自中國(guó)大陸和臺(tái)灣大量低價(jià)拋光粉的沖擊也有意從事用于液晶顯示用高性能拋光粉的生產(chǎn),。東北金屬化學(xué)公司計(jì)劃專門從事光學(xué)鏡頭和液晶顯示屏用拋光粉的生產(chǎn)。
高鈰系稀土拋光粉,,主要適用于精密光學(xué)鏡頭的高速拋光。實(shí)踐表明,,該拋光粉的性能優(yōu)良,,拋光效果較好,由于價(jià)格較高,,國(guó)內(nèi)的使用量較少,。 中鈰系稀土拋光粉,主要適用于光學(xué)儀器的中等精度中小球面鏡頭的高速拋光,。該拋光粉與高鈰粉比較,,可使拋光粉的液體濃度降低11%,拋光速率提高35%,制品的光潔度可提高一級(jí),拋光粉的使用壽命可提高30%.目前國(guó)內(nèi)使用這種拋光粉的用量尚少,,有待于今后繼續(xù)開發(fā)新用途,。
低鈰系稀土拋光粉,如771型適用于光學(xué)眼鏡片及金屬制品的高速拋光,;797型和C-1型適用于電視機(jī)顯象管,、眼鏡片和平板玻璃等的拋光;H-500型和877型適用于電視機(jī)顯象管的拋光,。此外,,其它拋光粉用于對(duì)光學(xué)儀器,攝像機(jī)和照像機(jī)鏡頭等的拋光,,這類拋光粉國(guó)內(nèi)用量最多,,約占國(guó)內(nèi)總用量85%以上。
5,、稀土拋光粉的市場(chǎng)
在稀土拋光粉的消費(fèi)中,,日本是最大的消費(fèi)者,每年約生產(chǎn)3550噸~4000噸拋光粉,,產(chǎn)值35億~40億日元,,還從法國(guó)、美國(guó)和中國(guó)進(jìn)口部分拋光粉,。其中最大的拋光粉消費(fèi)市場(chǎng)是彩電陰極射線管,。二十世紀(jì)90年代中期,日本陰極射線管的生產(chǎn)轉(zhuǎn)向海外,,而平面顯示產(chǎn)品產(chǎn)量迅速增加,,對(duì)鈰基拋光粉的需求量也迅速增加,。估計(jì)日本在液晶顯示用平面顯示器生產(chǎn)上消費(fèi)的拋光粉約占其市場(chǎng)的50%.90年代以來,日本將其陰極射線管用拋光粉的生產(chǎn)技術(shù)和設(shè)備向海外轉(zhuǎn)移,,如:日本清美化學(xué)從1989年開始在海外生產(chǎn)陰極射線管用鈰基拋光粉,。1989年在臺(tái)灣建立了一家獨(dú)資企業(yè),1990年投入生產(chǎn),,目前的生產(chǎn)能力為每年1000噸,。1997年又與我國(guó)包頭鋼鐵公司合資在包頭建立了一家專門生產(chǎn)彩電陰極射線管、電子管和平板玻璃拋光用拋光粉的企業(yè),。設(shè)計(jì)能力為每年1200噸,,所用原料為高品位氟碳鈰礦和富鈰碳酸稀土。因此,,新日本金屬化學(xué)公司的陰極射線管用拋光粉因受來自中國(guó)大陸和臺(tái)灣大量低價(jià)拋光粉的沖擊也有意從事用于液晶顯示用高性能拋光粉的生產(chǎn),。東北金屬化學(xué)公司計(jì)劃專門從事光學(xué)鏡頭和液晶顯示屏用拋光粉的生產(chǎn)。
6,、結(jié)束語
我國(guó)的稀土拋光粉行業(yè)從無到有,,從小到大,已走過了近50年的歷史,。目前我國(guó)在生產(chǎn),、應(yīng)用、市場(chǎng)和技術(shù)設(shè)備等方面已取得很大的成就和發(fā)展,,在世界同行業(yè)中已占主導(dǎo)地位,,并成為世界稀土拋光粉的生產(chǎn)和供應(yīng)大國(guó)。今后要加快技術(shù)設(shè)備的創(chuàng)新,,提高生產(chǎn)水平,。要加速產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)化和系列化的進(jìn)程,要增加新品種,,提高產(chǎn)品質(zhì)量,,努力提高產(chǎn)品出口量,占領(lǐng)國(guó)際市場(chǎng),。
一種含Ce3+的稀土拋光粉及其制備方法 本發(fā)明提供了一種含Ce3+的稀土拋光粉及其制備方法,。該稀土拋光粉的Ce3+/Ce(mol比)為0.5-20%.低價(jià)鈰在氧化鈰晶格中的存在,促進(jìn)了Ce4+與Ce3+之間的轉(zhuǎn)化,,增強(qiáng)了拋光過程中拋光粉與玻璃之間羥基水合物軟化層的形成,,大大增強(qiáng)了粉體的拋光性能。稀土拋光粉中含Ce3+,拋光粉的懸浮性能好,,分散性強(qiáng),,應(yīng)用到玻璃拋光中切削力大,對(duì)玻璃拋光面劃痕少,拋光平整度高,。含Ce3+的稀土拋光粉制備工藝流程簡(jiǎn)單,,工藝容易控制,易于工業(yè)化生產(chǎn),。
稀土拋光粉的發(fā)展歷程
從1940年開始,,高氧化鈰含量的稀土拋光粉開始取代氧化鐵(即鐵紅)用于玻璃拋光,成為玻璃拋光加工過程中的關(guān)鍵工藝材料之一,。與傳統(tǒng)拋光粉-鐵紅粉相比,,稀土拋光粉具有拋光速度快、光潔度高和使用壽命長(zhǎng)的優(yōu)點(diǎn),,而且能改變拋光質(zhì)量和操作環(huán)境,。例如用氧化鈰拋光粉拋光透鏡,一分鐘完成的工作量,,如用氧化鐵拋光粉則需要30~60分鐘。稀土拋光粉因其獨(dú)特的化學(xué)機(jī)械作用原理而帶來的高拋光效率,,成為玻璃拋光材料的首選,,被廣泛用于鏡片、光學(xué)元件(透鏡,、棱鏡),、彩電玻殼、平板顯示器用電子玻璃,、硅片,、磁盤玻璃基片等產(chǎn)品的拋光加工。
根據(jù)鈰含量的不同,,稀土拋光粉可分為高鈰(>90%),、富鈰(>70%)和低鈰(<70%)三種。根據(jù)其應(yīng)用領(lǐng)域的不同,,稀土拋光粉產(chǎn)品可分為微米級(jí),、亞微米級(jí)、納米級(jí)三類,。
拋光粉的性能評(píng)介指標(biāo) 顆粒大�,。簺Q定了拋光精度和速度,一般用目數(shù)和平均顆粒大小來表征,。過篩目數(shù)反映了最大顆粒的大小,,平均粒度決定了拋光粉顆粒大小的整體水平。
硬度:硬度大的顆粒具有較快的切削率,,加入助磨劑也可以提高切削率,。
懸浮性:高速拋光要求拋光粉具有較好的懸浮性,顆粒形狀和大小對(duì)懸浮性有較大影響,片狀的拋光粉以及小顆粒的拋光粉的懸浮性較好,。懸浮性的提高也可以通過加入懸浮劑來實(shí)現(xiàn),。
顆粒結(jié)構(gòu):顆粒結(jié)構(gòu)是團(tuán)聚體顆粒還是單晶顆粒決定了拋光粉的耐磨性和流動(dòng)性。團(tuán)聚體顆粒在拋光過程中會(huì)破碎,,從而導(dǎo)致耐磨性下降,,單晶顆粒具有好的耐磨性和流動(dòng)性。
顏色:與原料中的鐠含量和溫度有關(guān),,鐠含量越高,,拋光粉越顯棕紅色。低鈰拋光粉中含有大量的鐠,,因而顯棕紅色,。對(duì)純氧化鈰拋光粉,焙燒溫度高,,拋光粉的顏色偏白紅,,溫度低,顏色偏淺黃,。
全球的稀土拋光粉生產(chǎn)總量約為2萬噸,,生產(chǎn)廠家主要有四種類型:光學(xué)輔料公司、磨料磨具公司,、稀土冶金公司,、化工材料公司。其中,,光學(xué)輔料公司的生產(chǎn)量最小,,在2000噸以下,磨料磨具行業(yè)最大,,在7000噸左右,,稀土行業(yè)和化工行業(yè)各生產(chǎn)5000噸。我國(guó)的稀土拋光粉的生產(chǎn)量和應(yīng)用量大抵相等,,每年生產(chǎn) 1萬噸左右,,其中國(guó)內(nèi)自用8000噸,出口2000噸,。
稀土拋光粉的作用機(jī)理
對(duì)氧化鈰拋光機(jī)理的解釋主要有以下幾種學(xué)說:(1)化學(xué)學(xué)說,,即拋光過程是水、拋光劑,、拋光模材料和玻璃之間化學(xué)作用的結(jié)果,; (2)純機(jī)械作用學(xué)說,即拋光是研磨過程的繼續(xù),;(3)流變作用學(xué)說,,即摩檫熱使玻璃表面產(chǎn)生塑性變形和流動(dòng),,或者是熱軟化以致熔融而產(chǎn)生流動(dòng),拋光過程是玻璃表面分子重新分布而形成平整表面的過程,;(4)機(jī)械,、物理化學(xué)學(xué)說,即拋光過程是一機(jī)械的,、物理化學(xué)作用的綜合過程,;許多專家認(rèn)為,拋光是一機(jī)械的,、物理化學(xué)的,、化學(xué)的綜合,其中機(jī)械作用是基本的,,化學(xué)作用是重要的,,而流變現(xiàn)象是存在的。氧化鈰之所以是極有效的拋光用化合物,,是因?yàn)樗苡没瘜W(xué)分解和機(jī)械摩擦二種形式同時(shí)拋光玻璃,。在拋光過程中,氧化鈰拋光粉有兩種作用,,即機(jī)械作用與膠體化學(xué)作用,,這兩種作用是同時(shí)出現(xiàn)的。拋光的初始階段,,是CeO2去除表面凹凸層的過程,因而呈現(xiàn)出新的拋光面,,這時(shí)機(jī)械作用是主要的,。同時(shí),由于拋光混合物中有水,,在拋光過程中形成H3O+ 離子,,在玻璃表面H3O+離子與Na+離子相互交換而與玻璃形成水解化合物;同時(shí)由于CeO2拋光劑具有多價(jià)的性質(zhì),,Ce(III)/Ce(IV)的氧化還原反應(yīng)會(huì)破壞硅酸鹽晶格,,并通過化學(xué)吸附作用,使玻璃表面與拋光劑接觸的物質(zhì)(包括玻璃及水解化合物)被氧化或形成(…Ce-O-Si…)絡(luò)合物而被除去,。
稀土拋光粉的生產(chǎn)加工的因素有以下三個(gè)方面:
原料選用:
生產(chǎn)拋光粉的原料按含鈰量分為三種:高鈰拋光粉用硝酸鈰或氯化鈰生產(chǎn),,硝酸鈰生產(chǎn)的拋光粉顆粒性能更好;富鈰拋光粉采用鑭鈰氯化物生產(chǎn),,所得拋光粉為白色,;低鈰拋光粉采用混合碳酸稀土或氟碳鈰礦生產(chǎn),顏色為棕紅色,。
沉淀方式:
沉淀過程決定了拋光粉晶粒的大小和形狀,,最終影響稀土拋光粉的拋光速度、耐磨性、流動(dòng)性等應(yīng)用性能,�,?刹捎貌菟岷吞妓釟滗@兩種沉淀劑生產(chǎn)拋光粉,草酸鹽得到的拋光粉具有單晶結(jié)構(gòu),,粉體具有良好的流動(dòng)性,,易于沉降,便用水力方法進(jìn)行分級(jí),;碳酸鹽得到的拋光粉呈片狀團(tuán)聚體結(jié)構(gòu),,懸浮性較好,但耐磨性,、流動(dòng)性不如草酸鹽生產(chǎn)的拋光粉,,但因生產(chǎn)成本較低而得到廣泛采用。
分級(jí)方式:
拋光粉在應(yīng)用前均需進(jìn)行分級(jí),,一般有水力沉降,、濕式篩分、干式篩分,、水力懸流分級(jí),、氣流分級(jí)等方式。草酸鹽生產(chǎn)的拋光粉一般采用濕式篩分或水力懸流分級(jí),;碳酸鹽制得的拋光粉大多采用氣流分級(jí)方式實(shí)現(xiàn),。
(1)稀土拋光作用
稀土拋光粉具有拋光速度快,、光潔度高和使用壽命長(zhǎng)的優(yōu)點(diǎn),,與傳統(tǒng)拋光粉-鐵紅粉相比,不污染環(huán)境,,易于從沾著物上除去等優(yōu)點(diǎn),。用氧化鈰拋光粉拋光透鏡,一分鐘完成的工作量,,如用氧化鐵拋光粉則需要30~60分鐘,。所以,稀土拋光粉具有用量少,、拋光速度快以及拋光效率高的優(yōu)點(diǎn),。而且能改變拋光質(zhì)量和操作環(huán)境。一般稀土玻璃拋光粉主要用富鈰氧化物,。氧化鈰之所以是極有效的拋光用化合物,,是因?yàn)樗苡没瘜W(xué)分解和機(jī)械摩擦二種形式同時(shí)拋光玻璃。稀土鈰拋光粉廣泛用于照相機(jī),、攝影機(jī)鏡頭,、電視顯像管,、眼鏡片等的拋光。目前我國(guó)有稀土拋光粉廠幾十家,,生產(chǎn)規(guī)模上百噸的十余家,。中外合資包頭天驕清美稀土拋光粉有限公司是我國(guó)目前最大的稀土拋光粉廠之一,年生產(chǎn)能力1200噸,,產(chǎn)品銷往國(guó)內(nèi)外,。
在稀土拋光粉的消費(fèi)中,日本是最大的消費(fèi)者,,每年約生產(chǎn)3550~4000噸拋光粉,,產(chǎn)值35~40億日元,還從法國(guó),、美國(guó)和中國(guó)進(jìn)口部分拋光粉,,其中最大的拋光粉消費(fèi)市場(chǎng)是彩電陰極射線管。
90年代中期,,日本陰極射線管的生產(chǎn)轉(zhuǎn)向海外,,而平面顯示產(chǎn)品產(chǎn)量迅速增加,對(duì)鈰基拋光粉的需求量也迅速增加,,估計(jì)日本在液晶顯示用平面顯示器生產(chǎn)上消費(fèi)的拋光粉約占其市場(chǎng)的50%.90年代以來,,日本將其陰極射線管用拋光粉的生產(chǎn)技術(shù)和設(shè)備向海外轉(zhuǎn)移,如:日本清美化學(xué)從1989年開始在海外生產(chǎn)陰極射線管用鈰基拋光粉,,1989年在臺(tái)灣建立了一家獨(dú)資企業(yè),,1990年投入生產(chǎn),目前的生產(chǎn)能力為每年1000噸,,1997年又與我國(guó)包頭鋼鐵公司合資在包頭建立了一家專門生產(chǎn)彩電陰極射線管,、電子管和平板玻璃拋光粉的企業(yè),設(shè)計(jì)能力為每年1200噸,,所用原料為高品位氟碳鈰礦和富鈰碳酸稀土,因此,,新日本金屬化學(xué)公司的陰極射線管用拋光粉因受來自中國(guó)大陸和臺(tái)灣大量低價(jià)拋光粉的沖擊,,也有意從事用于液晶顯示用高性能拋光粉的生產(chǎn)。東北金屬化學(xué)公司計(jì)劃專門從事光學(xué)鏡頭和液晶顯示屏用拋光粉的生產(chǎn),,據(jù)悉,,昭和電工計(jì)劃投資5億日元擴(kuò)大其鈰基拋光粉的生產(chǎn)能力,以滿足電器設(shè)備和半導(dǎo)體裝置等市場(chǎng)的需求,,其獨(dú)資公司東北金屬化工公司將投資2.5億日元以擴(kuò)大鈰基研磨劑的生產(chǎn)能力,,其產(chǎn)品牌號(hào)為ROX,用于PC的液晶顯示屏和硬盤的玻璃基體拋光,可望使其月產(chǎn)量達(dá)200噸,,成為日本同行中的大戶,,其銷售目標(biāo)是2002年達(dá)20億日元,,昭和電工還將長(zhǎng)野縣投資2.5億日元建一新廠,生產(chǎn)用于半導(dǎo)體的化學(xué)機(jī)械拋光粉,,產(chǎn)品牌號(hào)為GPL,預(yù)計(jì)月產(chǎn)能力為200噸,,2002年的銷售額將達(dá)30億日元。
二,、拋光粉的介紹
1,、拋光粉的材料
拋光粉通常由氧化鈰、氧化鋁,、氧化硅,、氧化鐵、氧化鋯,、氧化鉻等組份組成,,不同的材料的硬度不同,在水中的化學(xué)性質(zhì)也不同,,因此使用場(chǎng)合各不相同,。氧化鋁和氧化鉻的莫氏硬度為9,氧化鈰和氧化鋯為7,,氧化鐵更低,。氧化鈰與硅酸鹽玻璃的化學(xué)活性較高,硬度也相當(dāng),,因此廣泛用于玻璃的拋光,。 為了增加氧化鈰的拋光速度,通常在氧化鈰拋光粉加入氟以增加磨削率,。鈰含量較低的混合稀土拋光粉通常摻有3-8的氟,;純氧化鈰拋光粉通常不摻氟。 對(duì)ZF或F系列的玻璃來說,,因?yàn)楸旧碛捕容^小,,而且材料本身的氟含量較高,因此因選用不含氟的拋光粉為好,。
2,、對(duì)拋光粉的基本要求
(1)微粉粒度均勻一致,,在允許的范圍之內(nèi),;
(2)有較高的純度,,不含機(jī)械雜質(zhì),;
(3)有良好的分散性和吸附性,,以保證加工過程的均勻和高效,;
�,。�4)粉末顆粒有一定的晶格形態(tài),破碎時(shí)形成銳利的尖角,,以提高拋光效率,;
(5)有合適的硬度和密度,和水有很好的浸潤(rùn)性和懸浮性,,因?yàn)閽伖夥坌枰c水混合
3,、氧化鈰的顆粒度
粒度越大的氧化鈰,磨削力越大,,越適合于較硬的材料,,ZF玻璃應(yīng)該用偏細(xì)的拋光粉。要注意的是,,所有的氧化鈰的顆粒度都有一個(gè)分布問題,,平均粒徑或中位徑D50的大小只決定了拋光速度的快慢,而最大粒徑Dmax決定了拋光精度的高低,。因此,,要得到高精度要求,必須控制拋光粉的最大顆粒,。
4,、拋光粉的硬度
拋光粉的真實(shí)硬度與材料有關(guān),如氧化鈰的硬度就是莫氏硬度7左右,,各種氧化鈰都差不多,。但不同的氧化鈰體給人感覺硬度不同,是因?yàn)檠趸嫆伖夥弁ǔ閳F(tuán)聚體,,附圖為一個(gè)拋光粉團(tuán)聚體的電鏡照片,。由于燒成溫度不同,團(tuán)聚體的強(qiáng)度也不一樣,,因此使用時(shí)會(huì)有硬度不一樣的感覺,。當(dāng)然,有的拋光粉中加入氧化鋁等較硬的材料,,表現(xiàn)出來的磨削率和耐磨性都會(huì)提高,。
5、拋光漿料的濃度
拋光過程中漿料的濃度決定了拋光速度,濃度越大拋光速度越高,。使用小顆粒拋光粉時(shí),漿料濃度因適當(dāng)調(diào)低,。
6,、拋光模的選擇
拋光模應(yīng)該用軟一點(diǎn)的。應(yīng)該指出的是,,很多聚氨酯拋光片中添加了氧化鈰拋光粉,。這些拋光粉的最大顆粒度同樣決定了最終的拋光精度,。依我之間,最好使用不加拋光粉的拋光模,。
影響拋光粉性能的指標(biāo)
1,、粉體的粒度大小:決定了拋光精度和速度,,常用多少目和粉體的平均粒度大小來,。過篩的篩網(wǎng)目數(shù)能掌握粉體相對(duì)的粒度的值,平均粒度決定了拋光粉顆粒大小的整體水平,。
2,、粉體莫氏硬度:硬度相對(duì)大的粉體具有較快的切削效果,同時(shí)添加一些助磨劑等等也同樣能提高切削效果,;不同的應(yīng)用領(lǐng)域會(huì)有很大出入,,包括自身加工工藝。
3,、粉體懸浮性:好的粉要求拋光粉要有較好的懸浮性,,粉體的形狀和粒度大小對(duì)懸浮性能具有一定的影響,片形及粒度細(xì)些的拋光粉的懸浮性相對(duì)的要好一些,,但不是決對(duì)的,。拋光粉懸浮性能的提高也可通過加懸浮液(劑)來改善。
4,、粉體的晶型:粉體的晶型是團(tuán)聚在一起的單晶顆粒,,決定了粉體的切削性、耐磨性及流動(dòng)性,。粉體團(tuán)聚在一起的單晶顆粒在拋光過程中分離(破碎),,使其切削性、耐磨性逐漸下降,,不規(guī)則的六邊形晶型顆粒具有良好的切削性,、耐磨性和流動(dòng)性。
5,、外觀顏色:原料中Pr的含量及灼燒溫度等因素有關(guān),,鐠含量越高,其粉體顯棕紅色,。低鈰拋光粉中含有大量的鐠(鈰鐠料),,使其顯棕紅色。高鈰拋光粉,,灼燒溫度越高,,其顯偏白粉色,溫度低(900度左右),,其顯淡黃色,。