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稀土在陶瓷及功能材料中應(yīng)用廣闊


來源:

  由于稀土元素具有4fx5d16s2 電子層結(jié)構(gòu),,電價高、半徑大,、極化力強(qiáng),、化學(xué)性質(zhì)活潑及能水解等性質(zhì),故其應(yīng)用十分廣泛,,尤其在特種陶瓷及功能材料方面具有廣闊的發(fā)展前景,。

  Si3N4陶瓷

  Si3N4 陶瓷硬度高、強(qiáng)度大,、熱膨脹系數(shù)小,具有較高的抗蠕變性能及抗氧化,、抗腐蝕性能,,是一種非常好的高溫結(jié)構(gòu)材料。作為Si3N4 陶瓷,,由于Si-N鍵屬共價鍵,,致使在無液相存在下燒結(jié)非常困難,須加入添加劑,。較為理想的添加劑為稀土氧化物Y2O3,、CeO2、La2O3 ,,不僅可使Si3N4陶瓷在燒結(jié)時產(chǎn)生液相,,促進(jìn)燒結(jié),同時又可大大提高Si3N4陶瓷的高溫力學(xué)性能,。研究表明,,添加La2O3和Y2 O3的氮化硅陶瓷,其抗彎強(qiáng)度在1370℃的高溫下保持不變,,達(dá)1000MPa以上,。添加Al2O3和La2O3燒結(jié)助劑的Si3N4 陶瓷形成具有高耐火度和粘度的Y-Ls-Si-O-N玻璃晶界,,因此具有較高的高溫抗彎強(qiáng)度和較好的抗氧化性能,并且在高溫條件下易析出較高熔點(diǎn)的結(jié)晶化合物,于是減少了材料非晶態(tài)玻璃相的含量,,提高了材料的高溫斷裂韌性,。

  Al2O3陶瓷

  Al2O3 陶瓷具有較高的硬度和機(jī)械強(qiáng)度,,膨脹系數(shù)與金屬差不多,同時具有良好的化學(xué)穩(wěn)定性,。對Al2O3陶瓷來講,為提高其高溫?zé)岱(wěn)定性,,可添加稀土元素。研究表明:之所以能提高Al2O3 陶瓷高溫?zé)岱(wěn)定性,,主要原因是形成了稀土鋁酸鹽,,如添加La2O3可形成起到穩(wěn)定作用的LaAl11O18。
為降低Al2O3 陶瓷的燒成溫度,,改進(jìn)產(chǎn)品性能,,在其加入不同數(shù)量的稀土外加劑,可大大降低燒成溫度,。

  SiC陶瓷

  SiC是共價鍵性極強(qiáng)的化合物,在高溫狀態(tài)下仍能保持高的鍵合強(qiáng)度,,且熱膨脹系數(shù)小,,耐腐蝕性優(yōu)良,具有較高的熱傳導(dǎo)性,,故是高溫結(jié)構(gòu)材料最有希望的材料之一,。
  SiC中添加Al2O3和Y2O3為燒結(jié)助劑可大大降低SiC陶瓷的燒結(jié)溫度,Al2O3和Y2O3 在燒結(jié)溫度下形成液相,,從而以液相燒結(jié)機(jī)理加速材料致密化,。有研究用無壓燒結(jié)β制得含板狀晶料的液相燒結(jié)SiC陶瓷,其斷裂韌性達(dá)7MPa·m1/2 ,,添加稀土氧化物可使其抗氧化性能得到明顯改善,,且隨稀土加入量的增加,氧化速度逐漸降低,,加入量為3%時效果最佳,。

  Y2O3 陶瓷

  Y2O3陶瓷是一種高性能透明陶瓷,,它是以高純氧化釔為原料并添加8mol%~10mol%ThO2 在氫氣中于2000℃以上高溫?zé)赏该鞫嗑w,,也可在添加LiF和ThO2 后于1300~1500℃和35~50MPa壓力下真空熱壓燒結(jié),。由于其熔點(diǎn)大于2400℃,,介電常數(shù)為12~14,,透明性好,,即使在遠(yuǎn)紅外區(qū)仍有約80%的直線透過率,是優(yōu)良的高溫紅外材料和電子材料,。

  AIN陶瓷

  AIN陶瓷導(dǎo)熱性好、耐高溫,、耐腐蝕,具有較好的電絕緣性能,,但因?qū)俟矁r鍵,,故燒結(jié)困難。在制備AIN陶瓷時加入稀土氧化物Y2O3,、La2O3 等作為添加劑,與AIN顆粒表面的Al2O3 反應(yīng),,生成低熔點(diǎn)液相,,使整個燒結(jié)在有液相參與下進(jìn)行,,最終達(dá)到致密化。這樣制得的AIN陶瓷可作熔煉純鐵,、鋁等的優(yōu)良坩鍋材料及其高溫結(jié)構(gòu)材料。

  ZrO2陶瓷

  ZrO2 陶瓷具有較高的熔點(diǎn),,是理想的高溫結(jié)構(gòu)材料,,但由于其在1100℃左右存在單斜與四方的晶型轉(zhuǎn)變,并伴有較大體積變化,,故在制造時須加入穩(wěn)定劑,,稀土氧化物CeO2和ThO2 為常用穩(wěn)定劑。就Y2O3來說,,由于Y3+離子的大小與Z4+離子接近,可固溶形成穩(wěn)定的立方晶相,,故稀土加入ZrO2后可使ZrO2 陶瓷的抗熱震性能得到較大提高,。
  當(dāng)Y2O3含量<2mol%時,,ZrO2以單斜相存在;當(dāng)Y2O3含量>8mol%時,,ZrO2 以立方相存在,;而當(dāng)Y2O3含量在2mol%~8mol%時,ZrO2則以兩相或三相共存,。
  當(dāng)Y2O3 含量在3mol%左右時,,由陶瓷中ZrO2晶粒間的相互抑制,可通過控制適當(dāng)?shù)木Я3叽缰苽淙坑伤姆絑rO2 組成的氧化釔穩(wěn)定的四方氧化鋯,,它具有很高的斷裂韌性和抗彎強(qiáng)度,,在高溫結(jié)構(gòu)陶瓷材料中應(yīng)用廣泛。
  氧化鋯不僅為優(yōu)良的結(jié)構(gòu)陶瓷材料,,而且也具有優(yōu)良的高溫電導(dǎo)性能,,因而是一種用途很廣的固體電解質(zhì)材料。高溫燃料電池一般也都采用Y2O3穩(wěn)定的ZrO2 為固體電解質(zhì),,其工作溫度可達(dá)800~1000℃,。
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