納米碳酸鈣粉體是指粒徑在1~100mm,并且具有與常規(guī)碳酸鈣性能不同的無機粉體產(chǎn)品。由于其獨特的電學(xué),、磁學(xué),、熱學(xué)及光學(xué)性能,被廣泛應(yīng)用于塑料,、橡膠、涂料、油墨,、造紙、化妝品,、醫(yī)藥,、粘結(jié)劑等行業(yè)作為顏料和填充物。納米碳酸鈣不僅具有填充作用,,還具有半補強或補強作用,,廣泛引起世人矚目。
當(dāng)采用濕化學(xué)法合成納米碳酸鈣粉體時,,一般都要涉及沉淀物干燥這一后處理過程,。由于納米碳酸鈣粉體的粒度小,表面能高,處于熱力學(xué)非穩(wěn)定狀態(tài),,如果干燥方法選擇不當(dāng),,就會出現(xiàn)納米碳酸鈣顆粒的團聚,這將對它的使用性能產(chǎn)生不良影響,。因此,,如何保證納米碳酸鈣顆粒在干燥過程中保持分散而不團聚“長大”,是納米碳酸鈣粉體生產(chǎn)的關(guān)鍵步驟之一,。此處,,在納米碳酸鈣粉體的應(yīng)用過程中,特別強調(diào)其疏水親油性能,,即對產(chǎn)品的最終含水量要求很高(亦即產(chǎn)品的水分含量要求很低),。
1、納米碳酸鈣工業(yè)干燥技術(shù)現(xiàn)狀
1.1 一級干燥
在納米級碳酸鈣的工業(yè)生產(chǎn)過程中,,干燥操作過程除了要防止顆粒間的團聚外,,最大難題是如何降低干燥溫度,同時又使裝置具備一定的生產(chǎn)規(guī)模,。納米碳酸鈣粉體通常都要進行粒子表面的包覆改性處理,,而有機物的熱穩(wěn)定性能一般較差,溫度過高易使其焦化變質(zhì),,直接影響顆粒的分散性白度等,。例如,硬脂酸或硬脂酸鹽在135℃的條件下,,可以在很短時間內(nèi)焦化,,使產(chǎn)品的白度降低7~8%,焦化的程度與時間和溫度呈對應(yīng)關(guān)系,。因此,,要保證產(chǎn)品不焦化,必須對干燥溫度和時間加以控制,,根據(jù)表面改性劑的特性,,尋求適宜的干燥溫度和干燥時間。
目前國內(nèi)生產(chǎn)納米級碳酸鈣的企業(yè)常采用烘房干燥,、輸送帶式干燥,、盤式干燥、回轉(zhuǎn)圓筒干燥,、噴霧干燥,、真空耙式干燥、旋轉(zhuǎn)快速干燥等一級干燥設(shè)備,。但幾乎每種干燥設(shè)備都遇到產(chǎn)品顆粒的二次團聚問題,致使一些納米級碳酸鈣粒子無法以一次顆粒或接近于該狀態(tài)而存在,,最終影響其產(chǎn)品的功能和應(yīng)用,。此處,在一級干燥后一般都要有再磨分級和過篩等過程,。
盡管烘房干燥比較經(jīng)濟,、簡便,但為間歇操作,,生產(chǎn)能力低,,能耗較大,操作環(huán)境惡劣,,工人勞動強度大,,很容易引入雜質(zhì),且干燥不均勻,,干燥后還需有粉碎和分級等操作過程,。所以,這種干燥設(shè)備已逐步被新的干燥技術(shù)所取代,。
輸送帶式干燥實際上是一種改良的烘房干燥,,它使干燥過程實現(xiàn)了連續(xù)化。但該設(shè)備占地面積大,,熱效率不高,。
盤式干燥機雖然解決了輸送帶式干燥機占地大、熱效率不高的問題,,但設(shè)備結(jié)構(gòu)復(fù)雜,、維修困難,為減輕物料在料盤上的黏結(jié)而增設(shè)的抄板對料盤的磨損比較嚴(yán)重,,由此產(chǎn)生的雜質(zhì)對產(chǎn)品質(zhì)量有較大影響,。
回轉(zhuǎn)圓筒干燥機在普通輕質(zhì)碳酸鈣生產(chǎn)中應(yīng)用較為廣泛,其生產(chǎn)能力較高,,一臺直徑1.8m,、長21m的回轉(zhuǎn)圓筒干燥機年產(chǎn)量可達(dá)1.5-2萬噸。但其干燥溫度一般為600-700℃,,無法適應(yīng)濕法活化的納米碳酸鈣生產(chǎn),,因為在此高溫下,幾乎找不到不會焦化的表面改性劑,。此處,,回轉(zhuǎn)圓筒干燥只適用于含水量在30%-40%的納米級碳酸鈣的干燥。
噴霧干燥可以將含水量60%以上的濕碳酸鈣快速干燥至含水0.5%以下的產(chǎn)品,,且產(chǎn)品的分散狀態(tài)良好,,也不需要再磨粉碎,。但對活性納米碳酸鈣的適應(yīng)性較差,這是因為納米碳酸鈣噴霧干燥所需的溫度較高(一般在400℃以上),,極易將表面改性劑燒掉,。
真空耙式干燥在納米碳酸鈣生產(chǎn)中被采用的不多,其優(yōu)點是干燥溫度低,,熱效率高,,但其輔助設(shè)備較多,多為間歇操作,,生產(chǎn)能力受到制約,。
目前,旋轉(zhuǎn)快速干燥(又稱旋轉(zhuǎn)閃蒸干燥)在納米碳酸鈣生產(chǎn)中應(yīng)用較為廣泛,,該技術(shù)在解決顆粒團聚問題上已取得一定的進展,,但尚存在粘壁和干燥后仍需粉碎研磨等問題。
1.2組合干燥
為解決納米碳酸鈣的工業(yè)干燥技術(shù)問題,,兩級干燥技術(shù)越來越被許多企業(yè)所看好,,它較好地解決了低溫干燥與生產(chǎn)能力之間的矛盾,同時在第二級干燥設(shè)備中引入顆粒分散解聚功能,,減少了產(chǎn)品干燥后的再磨工序,。常見的有輸送帶式干燥機和旋轉(zhuǎn)快速干燥、槳葉式干燥和旋轉(zhuǎn)快速干燥,、槳葉式干燥和微粉干燥,、雙螺旋輸送干燥和盤式干燥等的兩級干燥的組合。
1.2.1輸送帶式干燥和旋轉(zhuǎn)快速干燥的組合
納米級碳酸鈣的輸送帶式干燥和旋轉(zhuǎn)快速干燥的兩級組合工藝流程如圖1所示,。壓濾后的納米級碳酸鈣經(jīng)擠條機成型后進入輸送帶式干燥機中,,除去大部分濕分。當(dāng)半成品濕含量≤20%時,,離開輸送帶式干燥機,,經(jīng)螺旋輸送機進入旋轉(zhuǎn)快速干燥機的加料器中,再被送入旋轉(zhuǎn)快速干燥機內(nèi),,在攪拌和旋轉(zhuǎn)熱氣流的作用下被進一步干燥及破碎,。干燥好的細(xì)粉與上升的氣流一起經(jīng)分級器進入旋風(fēng)分離器和袋濾器,分離下來的即為產(chǎn)品,。廢氣經(jīng)引風(fēng)機,、煙囪排空。
1.2.2槳葉式干燥和旋轉(zhuǎn)快速干燥的組合
納米級碳酸鈣的槳葉式干燥和旋轉(zhuǎn)快速干燥的兩級組合工藝流程如圖2所示,。比較圖1和圖2可見,,這兩種流程的主要差別是由槳葉式干燥機代替了輸送帶式干燥機。壓濾后的濾餅先被加入到槳葉式干燥機中,,在空心槳葉的旋轉(zhuǎn)攪動下邊前進邊干燥,。水蒸氣(或?qū)嵊停⿵目招臉~和干燥機夾套中通過,,以熱傳導(dǎo)方式對納米碳酸鈣濕物料進行干燥。半干產(chǎn)品離開槳葉式干燥機后,,再進入旋轉(zhuǎn)快速干燥機中,,被進一步干燥成合格產(chǎn)品。
1.2.3槳葉式干燥和微粉干燥的組合
如果把上述的槳葉式干燥和旋轉(zhuǎn)快速干燥的兩級組合中的旋轉(zhuǎn)快速干燥機用微粉干燥機來代替,,這就構(gòu)成了槳葉式干燥和微粉干燥的兩級組合流程。經(jīng)一級槳葉式干燥后得到的松散物料由螺旋輸送機連續(xù)均勻地加入到微粉干燥機內(nèi),,進一步干燥成為合格產(chǎn)品,。這種微粉干燥機主要由筒體、回轉(zhuǎn)攪拌器和分級器等組成,。它是一種集干燥,、破碎、分級于一體的多功能干燥機,�,;剞D(zhuǎn)攪拌器的主要作用是將軟團聚顆粒打散,使大的軟團聚顆粒變成粒徑符合要求的產(chǎn)品,。分級器為離心機式氣流分級結(jié)構(gòu),,依靠葉輪高速旋轉(zhuǎn)而產(chǎn)生的離心力和氣流向心力之間的作用對粒子進行分級,粒徑符合要求的物料經(jīng)過分級器,,由熱風(fēng)送入旋風(fēng)分離器和袋濾器,,分離得到合格產(chǎn)品;而粒徑較大的物料在離心力的作用下,,撞擊在設(shè)備筒體內(nèi)壁后返回到底部,,在回轉(zhuǎn)攪拌器和熱風(fēng)的作用下被進一步干燥及破碎,直到合格后進入后續(xù)的收集裝置,。
1.2.4雙螺旋輸送干燥和盤式干燥的組合
納米碳酸鈣的雙螺旋輸送干燥和盤式干燥的兩級組合工藝流程如圖3所示,。濾餅經(jīng)皮帶輸送機送至料倉,經(jīng)粉碎機破碎后進入雙螺旋輸送干燥機的尾部排出,;再經(jīng)斗式提升機,、料倉和電子皮帶秤計量后,連續(xù)加入盤式干燥機頂部,,在盤式干燥機內(nèi)逐盤下落,,干燥好的產(chǎn)品從底部卸出。
2,、結(jié)語
國內(nèi)現(xiàn)有的納米碳酸鈣干燥技術(shù)尚未很好解決干燥過程顆粒的團聚問題,,幾乎每種干燥設(shè)備都存在二次粒子的團聚問題。所以,,因團聚而引起的粒子分散性差的問題已成為當(dāng)前納米碳酸鈣生產(chǎn)和研究中急待解決的重點和難點,。此外,,目前納米碳酸鈣的干燥技術(shù)已滯后于其他技術(shù),正成為其工業(yè)生產(chǎn)的瓶頸,。因此,,必須加強納米碳酸鈣粉體的干燥機理和干燥理論研究,為新型干燥裝置的開發(fā)提供依據(jù)和方向,,進而開發(fā)出適用于大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)的大型納米碳酸鈣干燥設(shè)備,;要加大新型干燥技術(shù)(如共沸蒸餾干燥、冷凍干燥等)的研發(fā)工作力度,。
當(dāng)采用濕化學(xué)法合成納米碳酸鈣粉體時,,一般都要涉及沉淀物干燥這一后處理過程,。由于納米碳酸鈣粉體的粒度小,表面能高,處于熱力學(xué)非穩(wěn)定狀態(tài),,如果干燥方法選擇不當(dāng),,就會出現(xiàn)納米碳酸鈣顆粒的團聚,這將對它的使用性能產(chǎn)生不良影響,。因此,,如何保證納米碳酸鈣顆粒在干燥過程中保持分散而不團聚“長大”,是納米碳酸鈣粉體生產(chǎn)的關(guān)鍵步驟之一,。此處,,在納米碳酸鈣粉體的應(yīng)用過程中,特別強調(diào)其疏水親油性能,,即對產(chǎn)品的最終含水量要求很高(亦即產(chǎn)品的水分含量要求很低),。
1、納米碳酸鈣工業(yè)干燥技術(shù)現(xiàn)狀
1.1 一級干燥
在納米級碳酸鈣的工業(yè)生產(chǎn)過程中,,干燥操作過程除了要防止顆粒間的團聚外,,最大難題是如何降低干燥溫度,同時又使裝置具備一定的生產(chǎn)規(guī)模,。納米碳酸鈣粉體通常都要進行粒子表面的包覆改性處理,,而有機物的熱穩(wěn)定性能一般較差,溫度過高易使其焦化變質(zhì),,直接影響顆粒的分散性白度等,。例如,硬脂酸或硬脂酸鹽在135℃的條件下,,可以在很短時間內(nèi)焦化,,使產(chǎn)品的白度降低7~8%,焦化的程度與時間和溫度呈對應(yīng)關(guān)系,。因此,,要保證產(chǎn)品不焦化,必須對干燥溫度和時間加以控制,,根據(jù)表面改性劑的特性,,尋求適宜的干燥溫度和干燥時間。
目前國內(nèi)生產(chǎn)納米級碳酸鈣的企業(yè)常采用烘房干燥,、輸送帶式干燥,、盤式干燥、回轉(zhuǎn)圓筒干燥,、噴霧干燥,、真空耙式干燥、旋轉(zhuǎn)快速干燥等一級干燥設(shè)備,。但幾乎每種干燥設(shè)備都遇到產(chǎn)品顆粒的二次團聚問題,致使一些納米級碳酸鈣粒子無法以一次顆粒或接近于該狀態(tài)而存在,,最終影響其產(chǎn)品的功能和應(yīng)用,。此處,在一級干燥后一般都要有再磨分級和過篩等過程,。
盡管烘房干燥比較經(jīng)濟,、簡便,但為間歇操作,,生產(chǎn)能力低,,能耗較大,操作環(huán)境惡劣,,工人勞動強度大,,很容易引入雜質(zhì),且干燥不均勻,,干燥后還需有粉碎和分級等操作過程,。所以,這種干燥設(shè)備已逐步被新的干燥技術(shù)所取代,。
輸送帶式干燥實際上是一種改良的烘房干燥,,它使干燥過程實現(xiàn)了連續(xù)化。但該設(shè)備占地面積大,,熱效率不高,。
盤式干燥機雖然解決了輸送帶式干燥機占地大、熱效率不高的問題,,但設(shè)備結(jié)構(gòu)復(fù)雜,、維修困難,為減輕物料在料盤上的黏結(jié)而增設(shè)的抄板對料盤的磨損比較嚴(yán)重,,由此產(chǎn)生的雜質(zhì)對產(chǎn)品質(zhì)量有較大影響,。
回轉(zhuǎn)圓筒干燥機在普通輕質(zhì)碳酸鈣生產(chǎn)中應(yīng)用較為廣泛,其生產(chǎn)能力較高,,一臺直徑1.8m,、長21m的回轉(zhuǎn)圓筒干燥機年產(chǎn)量可達(dá)1.5-2萬噸。但其干燥溫度一般為600-700℃,,無法適應(yīng)濕法活化的納米碳酸鈣生產(chǎn),,因為在此高溫下,幾乎找不到不會焦化的表面改性劑,。此處,,回轉(zhuǎn)圓筒干燥只適用于含水量在30%-40%的納米級碳酸鈣的干燥。
噴霧干燥可以將含水量60%以上的濕碳酸鈣快速干燥至含水0.5%以下的產(chǎn)品,,且產(chǎn)品的分散狀態(tài)良好,,也不需要再磨粉碎,。但對活性納米碳酸鈣的適應(yīng)性較差,這是因為納米碳酸鈣噴霧干燥所需的溫度較高(一般在400℃以上),,極易將表面改性劑燒掉,。
真空耙式干燥在納米碳酸鈣生產(chǎn)中被采用的不多,其優(yōu)點是干燥溫度低,,熱效率高,,但其輔助設(shè)備較多,多為間歇操作,,生產(chǎn)能力受到制約,。
目前,旋轉(zhuǎn)快速干燥(又稱旋轉(zhuǎn)閃蒸干燥)在納米碳酸鈣生產(chǎn)中應(yīng)用較為廣泛,,該技術(shù)在解決顆粒團聚問題上已取得一定的進展,,但尚存在粘壁和干燥后仍需粉碎研磨等問題。
1.2組合干燥
為解決納米碳酸鈣的工業(yè)干燥技術(shù)問題,,兩級干燥技術(shù)越來越被許多企業(yè)所看好,,它較好地解決了低溫干燥與生產(chǎn)能力之間的矛盾,同時在第二級干燥設(shè)備中引入顆粒分散解聚功能,,減少了產(chǎn)品干燥后的再磨工序,。常見的有輸送帶式干燥機和旋轉(zhuǎn)快速干燥、槳葉式干燥和旋轉(zhuǎn)快速干燥,、槳葉式干燥和微粉干燥,、雙螺旋輸送干燥和盤式干燥等的兩級干燥的組合。
1.2.1輸送帶式干燥和旋轉(zhuǎn)快速干燥的組合
納米級碳酸鈣的輸送帶式干燥和旋轉(zhuǎn)快速干燥的兩級組合工藝流程如圖1所示,。壓濾后的納米級碳酸鈣經(jīng)擠條機成型后進入輸送帶式干燥機中,,除去大部分濕分。當(dāng)半成品濕含量≤20%時,,離開輸送帶式干燥機,,經(jīng)螺旋輸送機進入旋轉(zhuǎn)快速干燥機的加料器中,再被送入旋轉(zhuǎn)快速干燥機內(nèi),,在攪拌和旋轉(zhuǎn)熱氣流的作用下被進一步干燥及破碎,。干燥好的細(xì)粉與上升的氣流一起經(jīng)分級器進入旋風(fēng)分離器和袋濾器,分離下來的即為產(chǎn)品,。廢氣經(jīng)引風(fēng)機,、煙囪排空。
1.2.2槳葉式干燥和旋轉(zhuǎn)快速干燥的組合
納米級碳酸鈣的槳葉式干燥和旋轉(zhuǎn)快速干燥的兩級組合工藝流程如圖2所示,。比較圖1和圖2可見,,這兩種流程的主要差別是由槳葉式干燥機代替了輸送帶式干燥機。壓濾后的濾餅先被加入到槳葉式干燥機中,,在空心槳葉的旋轉(zhuǎn)攪動下邊前進邊干燥,。水蒸氣(或?qū)嵊停⿵目招臉~和干燥機夾套中通過,,以熱傳導(dǎo)方式對納米碳酸鈣濕物料進行干燥。半干產(chǎn)品離開槳葉式干燥機后,,再進入旋轉(zhuǎn)快速干燥機中,,被進一步干燥成合格產(chǎn)品。
1.2.3槳葉式干燥和微粉干燥的組合
如果把上述的槳葉式干燥和旋轉(zhuǎn)快速干燥的兩級組合中的旋轉(zhuǎn)快速干燥機用微粉干燥機來代替,,這就構(gòu)成了槳葉式干燥和微粉干燥的兩級組合流程。經(jīng)一級槳葉式干燥后得到的松散物料由螺旋輸送機連續(xù)均勻地加入到微粉干燥機內(nèi),,進一步干燥成為合格產(chǎn)品,。這種微粉干燥機主要由筒體、回轉(zhuǎn)攪拌器和分級器等組成,。它是一種集干燥,、破碎、分級于一體的多功能干燥機,�,;剞D(zhuǎn)攪拌器的主要作用是將軟團聚顆粒打散,使大的軟團聚顆粒變成粒徑符合要求的產(chǎn)品,。分級器為離心機式氣流分級結(jié)構(gòu),,依靠葉輪高速旋轉(zhuǎn)而產(chǎn)生的離心力和氣流向心力之間的作用對粒子進行分級,粒徑符合要求的物料經(jīng)過分級器,,由熱風(fēng)送入旋風(fēng)分離器和袋濾器,,分離得到合格產(chǎn)品;而粒徑較大的物料在離心力的作用下,,撞擊在設(shè)備筒體內(nèi)壁后返回到底部,,在回轉(zhuǎn)攪拌器和熱風(fēng)的作用下被進一步干燥及破碎,直到合格后進入后續(xù)的收集裝置,。
1.2.4雙螺旋輸送干燥和盤式干燥的組合
納米碳酸鈣的雙螺旋輸送干燥和盤式干燥的兩級組合工藝流程如圖3所示,。濾餅經(jīng)皮帶輸送機送至料倉,經(jīng)粉碎機破碎后進入雙螺旋輸送干燥機的尾部排出,;再經(jīng)斗式提升機,、料倉和電子皮帶秤計量后,連續(xù)加入盤式干燥機頂部,,在盤式干燥機內(nèi)逐盤下落,,干燥好的產(chǎn)品從底部卸出。
2,、結(jié)語
國內(nèi)現(xiàn)有的納米碳酸鈣干燥技術(shù)尚未很好解決干燥過程顆粒的團聚問題,,幾乎每種干燥設(shè)備都存在二次粒子的團聚問題。所以,,因團聚而引起的粒子分散性差的問題已成為當(dāng)前納米碳酸鈣生產(chǎn)和研究中急待解決的重點和難點,。此外,,目前納米碳酸鈣的干燥技術(shù)已滯后于其他技術(shù),正成為其工業(yè)生產(chǎn)的瓶頸,。因此,,必須加強納米碳酸鈣粉體的干燥機理和干燥理論研究,為新型干燥裝置的開發(fā)提供依據(jù)和方向,,進而開發(fā)出適用于大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)的大型納米碳酸鈣干燥設(shè)備,;要加大新型干燥技術(shù)(如共沸蒸餾干燥、冷凍干燥等)的研發(fā)工作力度,。