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一,、電滲析技術(shù)歷史淵源
電滲析技術(shù)的研究始于德國,,1903年,Morse和Pierce把2根電極分別置于透析袋內(nèi)部和外部溶液中,,發(fā)現(xiàn)帶電雜質(zhì)能迅速地從凝膠中除去,;1924年,Pauli采用化工設(shè)計(jì)的原理,,改進(jìn)了Morse的實(shí)驗(yàn)裝置,,力圖減輕極化,增加傳質(zhì)速率,。但直到1950年Juda**試制成功了具有高選擇性的離子交換膜后,,電滲析技術(shù)才進(jìn)入了實(shí)用階段,其中經(jīng)歷了三大革新:具有選擇性離子交換膜的應(yīng)用,;設(shè)計(jì)出多隔室電滲析組件,;采用頻繁倒極操作模式。隨著離子交換膜各方面的性能及電滲析裝置結(jié)構(gòu)等不斷革新和改進(jìn),,電滲析技術(shù)進(jìn)入了一個(gè)新的發(fā)展階段,,其應(yīng)用前景也更加廣闊。
二,、電滲析概念和原理
電滲析(eletrodialysis,,簡稱ED)技術(shù)是電化學(xué)過程和滲析擴(kuò)散過程的結(jié)合,在外加直流電場的驅(qū)動(dòng)下,,以電位差為動(dòng)力,,利用離子交換膜的選擇透過性,,把電解質(zhì)從溶液中分離出來,陰,、陽離子分別向陽極和陰極移動(dòng),,從而實(shí)現(xiàn)溶液的濃縮、淡化,、精制和提純等目的,。
電滲析裝置主要包括電滲析器本體及輔助設(shè)備兩部分。其中電滲析器本體是由膜堆,、極區(qū)和夾緊裝置三部分組成的,。輔助設(shè)備是指各種料液罐、水泵,、直流電源及進(jìn)水預(yù)處理設(shè)備等,。
電滲析中的離子交換膜可分為陽離子交換膜(陽膜)和陰離子交換膜(陰膜)兩種。離子交換膜的選擇透過性主要表現(xiàn)在陽膜允許陽離子透過而排斥阻擋陰離子,,陰膜允許陰離子透過而排斥阻擋陽離子,,離子交換膜無需再生。
三,、電滲析技術(shù)分類
根據(jù)所采用的離子選擇性通過膜的種類及操作模式的不同,,電驅(qū)動(dòng)膜分離過程可分為普通電滲析(CED)、雙極膜電滲析(BMED),、電解電滲析(EED),、選擇性電滲析(SED)、填充床電滲析子(EDI)等,,其中普通電滲析和雙極膜電滲析是電驅(qū)動(dòng)過程常見的兩種膜分離工藝。能夠?qū)崿F(xiàn)目標(biāo)溶液的脫鹽和濃縮過程稱為CED,;采用了雙極膜及普通的陰/陽離子交換膜,,并能夠?qū)崿F(xiàn)目標(biāo)料液產(chǎn)酸和產(chǎn)堿的過程稱為BMED;采用具有一多價(jià)離子選擇能力的離子選擇性通過膜,,實(shí)現(xiàn)溶液中具有不同電荷數(shù)的離子之間分離的過程稱為SED,;采用了具有耐酸耐堿性的陰/陽離子交換膜,能夠通過電極反應(yīng)實(shí)現(xiàn)產(chǎn)酸產(chǎn)堿的過程稱為EED,;采用普通的陰/陽離子交換膜,,并利用能夠輔助離子遷移的離子交換樹脂來實(shí)現(xiàn)溶液的脫鹽,從而得到超純水的過程稱為EDI,。
(一)普通電滲析(CED)
普通電滲析采用普通陰/陽離子交換膜,,在電場的作用下,溶液中離子發(fā)生遷移,。普通電滲析的膜堆一般由普通陰,、陽離子交換膜,兩端電極,流道格網(wǎng)及密封墊片組成,。施加電場后,,淡化室中的陽離子在正極的推動(dòng)作用下透過陽離子交換膜向著陰極移動(dòng),同時(shí)被相鄰隔室的陰離子交換膜所阻礙,;淡化室中的陰離子在負(fù)極的推動(dòng)作用下透過陰離子交換膜向著正極移動(dòng),,同時(shí)被相鄰隔室的陽離子交換膜所阻礙,分別在濃縮室發(fā)生聚集,,這樣便實(shí)現(xiàn)了溶液的脫鹽和濃縮,。
電滲析的操作模式可采用恒流、恒壓及脈沖式電流,。恒流操作可維持溶液中離子穩(wěn)定的速率進(jìn)行傳質(zhì)過程,,但是在實(shí)驗(yàn)過程中容易達(dá)到極限電流密度,在膜的表面發(fā)生水解離,;采用恒壓操作時(shí),,膜堆兩端的電流隨著膜堆電阻的增加而減小,因此操作中不易達(dá)到極限電流密度,,但是過程中傳質(zhì)速率較慢,,相比于恒流過程其操作時(shí)間較長;采用脈沖式的電滲析操作主要為了減少電滲析過程中的膜污染,,特別是當(dāng)處理容易引起膜結(jié)垢的有機(jī)料液體系時(shí),。
(二)雙極膜電滲析(BMED)
雙極膜電滲析不同于普通電滲析過程,其采用了一種能夠在線催化水解離的新型離子交換膜-雙極膜,,雙極膜一般由陽離子交換膜層,、中間水解離催化層及陰離子交換膜疊加而成,在電場的作用下,,雙極膜能夠在水解離催化層中發(fā)生水解離,,使得水分子在線的轉(zhuǎn)化為H+和OH-,并在電場的驅(qū)動(dòng)下分別透過陽離子交換膜層及陰離子交換膜層,,遷移至與雙極膜接觸的兩側(cè)溶液中,。
利用雙極膜水解離的理論能耗要遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于電解過程,其速率是其的5X107倍,,因此,,雙極膜得到了廣泛的應(yīng)用,特別是在生物工程,、食品工程及環(huán)境保護(hù)領(lǐng)域,。雙極膜水解離的理論模型很多,其中報(bào)道及引用較多的為第二Wien效應(yīng),,以及弱酸和弱堿基團(tuán)之間的質(zhì)子化和去質(zhì)子化的化學(xué)反應(yīng)模型,。其中第二Wien效應(yīng)強(qiáng)調(diào)雙極膜的水解離是靠電場的促進(jìn)作用發(fā)生的,,雙極膜的水解離速率與施加的電場有直接的關(guān)系;而化學(xué)反應(yīng)模型強(qiáng)調(diào)了弱酸弱堿基團(tuán)存在的可逆的質(zhì)子化和去質(zhì)子化反應(yīng)對于水解離的重要性,。
(三)填充床電滲析(EDI)
填充床電滲析(又稱電去離子技術(shù),,簡稱EDI)是電滲析和離子交換相結(jié)合的膜分離技術(shù),通常在電滲析器的淡室隔板中裝填陰,、陽離子交換樹脂,,結(jié)合離子交換樹脂和離子交換膜,在直流電場作用下實(shí)現(xiàn)去離子過程的新型水處理技術(shù),。該技術(shù)兼有常規(guī)電滲析連續(xù)操作和離子交換深度脫鹽的優(yōu)點(diǎn),,集中了電滲析和離子交換法的優(yōu)點(diǎn),同時(shí)克服了常規(guī)電滲析過程容易出現(xiàn)濃差極化,,以及離子交換需要再生樹脂和間歇操作的缺點(diǎn),。目前該技術(shù)主要應(yīng)用于高純水(超純水制備),隨著填充床電滲析技術(shù)研究的進(jìn)一步開展,,將有助于促進(jìn)該技術(shù)在更廣泛的領(lǐng)域獲得應(yīng)用,。
填充床電滲析裝置一般由離子交換膜、隔板,、電極,、夾緊裝置、溶液流道和管路等組成,,其中膜堆由淡室和濃室交替排列組合而成,,與常規(guī)電滲析不同的是淡室中填充了陰離子和陽離子的交換介質(zhì),如離子交換樹脂,、離子交換纖維以及無機(jī)離子交換劑等,。其工作原理包括離子遷移和樹脂再生,即在直流電場作用下,,淡室水中的正,、負(fù)離子沿樹脂床和離子交換膜構(gòu)成的通道分別向負(fù)極和正極方向遷移,正,、負(fù)離子分別透過陽、陰離子交換膜進(jìn)入相鄰的濃室,,由此生成淡水和濃水,。由于填充交換樹脂顆粒使電滲析淡室的電導(dǎo)率增加,從而使極化現(xiàn)象減弱和去離子能力提高,,出水水質(zhì)提高,。當(dāng)超過極限電流時(shí),膜和樹脂附近的界面層發(fā)生極化,,使水電離為H+和OH-,,可以分別被混合陰,、陽離子交換樹脂吸附,并替代被樹脂吸附的電解質(zhì)離子,,從而使樹脂得到再生,。
四、電滲析技術(shù)優(yōu)勢
能量消耗低: 電滲析過程無相變,,運(yùn)行費(fèi)用低,,動(dòng)力耗電也較低,經(jīng)濟(jì)效益顯著,;常溫運(yùn)行,,特別適用于熱敏性的體系,產(chǎn)品質(zhì)量更穩(wěn)定,;再生也只耗電,,不用酸堿,節(jié)省材料費(fèi)用,。
使用壽命長: 裝置預(yù)處理工藝簡便,,設(shè)備經(jīng)久耐用;分離專用膜和電極可用5年以上,,隔板可用10 年以上,;且操作維修方便。
抗污染能力強(qiáng): 由于電滲析不是過濾型,,具有較強(qiáng)的抗污染能力,,對原水的水質(zhì)要求相對較低。
裝置設(shè)計(jì)靈活: 系統(tǒng)裝置的脫鹽率和原水回收率可根據(jù)需求進(jìn)行靈活設(shè)計(jì),,脫鹽率可達(dá)30%~99%,,回收率可達(dá)40%~90%;整個(gè)系統(tǒng)操作簡單,,易于實(shí)現(xiàn)機(jī)械化和自動(dòng)化控制,;占地空間小,省略了混床和再生裝置,;操作簡單,,噪音低。產(chǎn)水連續(xù)穩(wěn)定,,出水質(zhì)量高,。
環(huán)境污染小: 運(yùn)行時(shí),,工藝過程潔凈,,無需頻繁用酸、堿或其他藥劑再生,;無需高壓操作,,避免了噪音對環(huán)境的影響,; 環(huán)保效益顯著,操作安全性高,。
五,、電滲析技術(shù)的應(yīng)用
由于電滲析優(yōu)異的脫鹽和濃縮性能,其被廣泛的用于海水淡化,、污水處理,、環(huán)境保護(hù)及工業(yè)生產(chǎn)等領(lǐng)域。壓力驅(qū)動(dòng)的反滲透,、電驅(qū)動(dòng)的電滲析及熱驅(qū)動(dòng)的滲透汽化等都是有效的手段,。而采用電驅(qū)動(dòng)的電滲析脫鹽過程由于其過程能耗較低、水回收率較高,、膜壽命長,、不易引起膜污染等優(yōu)點(diǎn)得到了很廣泛的應(yīng)用。對于電滲析海水淡化的成本可低至1.2元/噸,,有著很強(qiáng)的競爭優(yōu)勢,。
電滲析的另一個(gè)特點(diǎn)是使得廢水或物料中的有效成分得以分離純化,主要體現(xiàn)在雙極膜電滲析/普通電滲析過程對于有機(jī)酸生產(chǎn)中的應(yīng)用,。傳統(tǒng)的有機(jī)酸的生產(chǎn)與提純工藝路線較長,,需要消耗大量的酸和堿,同時(shí)過程中還會(huì)產(chǎn)生大量的廢渣,,這樣不但操作成本高,,而且對于環(huán)境的污染較嚴(yán)重。因此,,通過利用雙極膜電滲析能夠在線產(chǎn)酸產(chǎn)堿的特點(diǎn),,將發(fā)酵液通入至雙極膜電滲析膜堆,可在線的將有機(jī)酸鹽轉(zhuǎn)化為有機(jī)酸及堿的副產(chǎn)品,,副產(chǎn)品可以回用至發(fā)醇液的pH的調(diào)節(jié),,同時(shí)發(fā)酵液中的未發(fā)酵組分如細(xì)菌、蛋白質(zhì)及葡萄糖等在電場中不發(fā)生移動(dòng),,從而被保留在發(fā)酵液中,,因此得到的有機(jī)酸產(chǎn)品純度較高,整個(gè)過程不再需要引入額外的酸和堿便可高效的將有機(jī)酸進(jìn)行提取,。另一方面,,由于雙極膜電滲析可實(shí)現(xiàn)發(fā)酵液中有機(jī)酸的在線脫除,因此避免了有機(jī)酸的積累對于發(fā)酵過程的抑制效應(yīng),。
暫無數(shù)據(jù)!